dioctylzinc | 14403-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: dioctylzinc
• 英文别名: Dioctyl-zink
• CAS: 14403-26-0
• 化学式: C₁₆H₃₄Zn
• 分子量: 291.836
• InChiKey: JUCGLXJRZMNKAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dioctylzinc 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到辛醇
  参考文献：
  名称：

  用t BuOOLi和Ti（O i Pr）4介导的t BuOOH和O 2氧化有机金属化合物（RM，M = Li，MgBr，ZnBr，CuCNLi，Cu（R）CNLi 2）氧化得到醇（ ROH）。涉及自由基R吗？

  摘要：

  有机金属化合物（RM，M = Li，MgBr，ZnBr，Cu（CN）Li，CuR（CN）Li 2）用t BuOOLi（或PhCMe 2 OOLi）（方法A）氧化为相应的醇（ROH），好到非常好的产量。在RM，M = Li，MgBr和ZnBr的情况下，这种氧化作用也与质子体系Ti（O i Pr）4 + t BuOOH（方法B）一起很好地起作用。立体化学的研究与结构稳定的顺-和反式-环丙基金属化合物，顺式-和反式- 1 -M，分别表明的RM，M =锂，MgBr，反应用吨BuOOLi（方法A）和Ti（O i Pr）4 + t BuOOH（方法B）遵循亲核试剂RM的S N 2型途径，位于t BuOOLi（TiX 3）的亲电子氧原子上（尽管是阴离子！）给出具有在R处的构型保留的ROM（分离为酯2）。相反，在环丙基醇ROH（RM，M = Li，MgBr）中失去了立体化学的情况下，发生了双氧O 2（方法C）的氧化。在RM，M

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00596-9
• 作为产物：
  描述：

  正辛基镁溴盐 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 dioctylzinc
  参考文献：
  名称：

  有机金属试剂对POCl3的选择性取代：膦酸酯和膦酸酯的合成

  摘要：

  摘要 使用NMR光谱法研究了磷酰氯与有机金属试剂的取代反应的选择性。这导致发现可以通过选择适当的有机金属试剂来调节取代反应的选择性。通过使用格氏试剂可得到次膦酸盐，而有机锌试剂可提供次膦酸盐。基于这些结果，开发了使用市售起始原料制备次膦酸酯和膦酸酯的一锅法合成方法。两种方法均允许以简单且通用的方法合成范围广泛的次膦酸酯或膦酸酯衍生物。而且，使用这些一锅法，可以制备被不同的烷基/芳基取代的混合体系。 使用NMR光谱法研究了磷酰氯与有机金属试剂的取代反应的选择性。这导致发现可以通过选择适当的有机金属试剂来调节取代反应的选择性。通过使用格氏试剂可得到次膦酸盐，而有机锌试剂可提供次膦酸盐。基于这些结果，开发了使用市售起始原料制备次膦酸酯和膦酸酯的一锅法合成方法。两种方法均允许以简单且通用的方法合成范围广泛的次膦酸酯或膦酸酯衍生物。而且，使用这些一锅法，可以制备被不同的烷基/芳基取代的混合体系。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609435

文献信息

• Enantioselective preparation of C2-symmetrical 1,4-diols
  作者：Stephan Vettel、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78200-1

  日期：1994.8

  addition of functionalized dialkylzincs to the γ-alkoxyaldehydes 5, 6 and 7 provides 1,4-diols 1–3 with 73–99 %ee. After a simple reaction sequence, these diols are converted to chiral γ-alkoxyaldehydes which undergo a second catalytic enantioselective addition of the same diorganozinc providing C2-symmetrical 1,4-diols 10a–f with excellent diastereoselectivity (up to 97 : 3).

  在γ-烷氧基醛5、6和7上催化官能化的二烷基锌的催化对映选择性加成后，得到1,4-二醇1-3，其ee值为73-99。经过简单的反应序列后，这些二醇被转化为手性的γ-烷氧基醛，对第二种有机锌进行了第二次催化对映选择性加成，从而提供了具有出色的非对映选择性（高达97：3）的C 2对称的1,4-二醇10a-f。
• Asymmetric Sulfinylations of<i>N</i>-Methylephedrine-Modified Tri- or Tetraalkyl Zincates by Symmetric Diaryl Sulfoxides
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701603

  日期：2018.6.7

  Diethylzinc was treated with 1 or 2 equiv. of AlkMgCl or PhMgBr (preferably) or with 1 equiv. of nBuLi (less efficiently) for forming species – plausibly zincates – which were sulfinylated by diaryl sulfoxides to give racemic alkyl aryl sulfoxides in yields reaching 100 %. Dialkylzinc reagents were also activated by treatments with 1 or 2 equiv. of an enantiomerically pure alkylmagnesium β‐aminoalkoxide

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。
• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• Preparation of polyfunctional phosphines using zinc organometallics
  作者：Falk Langer、Kurt Püntener、Rainer Stürmer、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00027-x

  日期：1997.3

  provides polyfunctional phosphines in good yields. Especially attractive is the hydroboration/boron-zinc exchange sequence which allows the conversion of functionalized olefins into polyfunctional phosphines in a one-pot procedure. Several new chiral phosphines have been prepared starting from readily available chiral olefins (terpenes) and their efficiency in asymmetric hydrogenation reactions has been

  功能化的二有机锌与氯二有机膦的反应以良好的产率提供了多官能的膦。硼氢化/硼锌交换序列特别吸引人，它允许一锅法将官能化的烯烃转化为多官能的膦。从容易获得的手性烯烃（萜烯）开始已经制备了几种新的手性膦，并且已经评估了它们在不对称氢化反应中的效率。
• Theoretical and experimental studies on formation of diethylzinc-triphenylphosphine complex
  作者：Venkatesh Sadhana、Dhrubjyoti Das、Chinduluri Sravania、Akella Sivaramakrishna、Kari Vijayakrishna、Hadley S. Clayton

  DOI：10.1080/10426507.2015.1085037

  日期：2016.1.2

  Abstract This work is mainly focused on understanding the complex-forming behavior of diethylzinc with neutral phosphine ligands such as triphenylphosphine (PPh3) to yield [Zn(PPh3)2Et2]. The complex formation in solution is observed in the presence of a large excess of diethylzinc, but leaving an insoluble solid on aging. The product formed in solution was analyzed by spectroscopic data. 31P-NMR was also

  图形摘要 摘要 这项工作主要集中在了解二乙基锌与中性膦配体如三苯基膦 (PPh3) 生成 [Zn(PPh3)2Et2] 的络合物形成行为。在大量过量的二乙基锌存在下观察到溶液中的络合物形成，但在老化时留下不溶性固体。通过光谱数据分析在溶液中形成的产物。31P-NMR 也被用作观察这种行为的工具，即 PPh3 (δ -5.45) 化学位移的消失需要溶液中 14 倍过量的 ZnEt2。烷基链降低了 Zn 上的路易斯酸度，从而限制了膦加合物的形成。从轨道分析计算获得的结果表明，LUMO 似乎是不对称分布的，并且位于 PPh3 配体之一上。