1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene | 202754-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-dihydro-1,3,2l2-diazasilole
• CAS: 202754-32-3
• 化学式: C₂₆H₃₆N₂Si
• 分子量: 404.671
• InChiKey: CBUNYHOYDOHMEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.51
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene 在 sulfur 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到di-μ-sulfo-di-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  N-芳基取代的N-杂环亚甲硅烷基的合成与反应性

  摘要：

  据报道，通过适当的硅（IV）杂环的金属还原，合成了两个N-芳基取代的2-硅酰胺基氮杂环丁烷9a，b。由N-芳基取代的N-杂环亚甲硅烷基（NHSi）获得的结构和光谱数据与先前由其N-烷基取代的对应物获得的结构和光谱数据非常接近。NHSis图9a，b被用来作为起始原料的一系列dichalcogenadisiletanes的合成19 - 24和用于单亚甲硅基钨络合物的29。反应性研究表明，N-芳基取代的NHSis 9a，b与先前描述的N-烷基取代的亚甲硅烷基之间仅存在少许差异。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.10.034
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diaza-2,2-dichloro-2-silacyclopent-4-ene 在 lithium naphthalide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  N-芳基取代的N-杂环亚甲硅烷基的合成与反应性

  摘要：

  据报道，通过适当的硅（IV）杂环的金属还原，合成了两个N-芳基取代的2-硅酰胺基氮杂环丁烷9a，b。由N-芳基取代的N-杂环亚甲硅烷基（NHSi）获得的结构和光谱数据与先前由其N-烷基取代的对应物获得的结构和光谱数据非常接近。NHSis图9a，b被用来作为起始原料的一系列dichalcogenadisiletanes的合成19 - 24和用于单亚甲硅基钨络合物的29。反应性研究表明，N-芳基取代的NHSis 9a，b与先前描述的N-烷基取代的亚甲硅烷基之间仅存在少许差异。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.10.034

文献信息

• <i>N</i> ‐Heterocyclic Silylene Main Group Element Chemistry: Adduct Formation, Insertion into E−X Bonds and Cyclization of Organoazides
  作者：Mirjam J. Krahfuss、Udo Radius

  DOI：10.1002/ejic.202000942

  日期：2021.2.12

  N‐heterocyclic silylene Dipp2NHSi (1, 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐1,3‐diaza‐2‐silacyclopent‐4‐en‐2‐ylidene) towards selected alanes and boranes, elemental halides X2 (X=Br, I), selected halide containing substrates such as tin chlorides and halocarbons, as well as organoazides are presented. The NHSi adducts Dipp2NHSi⋅AlI3 (2), Dipp2NHSi⋅Al(C6F5)3 (3), and Dipp2NHSi⋅B(C6F5)3 (4) were formed by the reaction

  有关的反应性调查Ñ -杂环亚甲硅烷卜先生2 NHSi（1，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-二氮杂-2-硅杂环戊-4-烯-2-亚基）朝向提出了选择的丙氨酸和硼烷，元素卤化物X 2（X = Br，I），选择的包含卤化物的底物，例如氯化锡和卤化碳，以及有机叠氮化物。NHSi加合物Dipp 2 NHSi·AlI 3（2），Dipp 2 NHSi·Al（C 6 F 5）3（3）和Dipp 2 NHSi·B（C 6 F 5）通过Dipp 2 NHSi与相应的路易斯酸AlI 3，Al（C 6 F 5）3和B（C 6 F 5）3反应形成3（4）。测试了加合物3和4的活化小有机分子的能力，但未观察到沮丧的路易斯对反应性。Dipp 2 NHSi与Br 2，I 2，Ph 2 SnCl 2和Me 3的反应SnCl分别导致形成Dipp 2 NHSiBr 2（5），Dipp 2 NHSiI 2（6），Dipp
• Silaimidazolium and silaimidazolidinium ions
  作者：Annemarie Schäfer、André Schäfer、Thomas Müller

  DOI：10.1039/c0dt00313a

  日期：——

  acid–base adduct formation between N-heterocyclic silylenes and silyl arenium ions. They were isolated in high yields as their [B(C6F5)4]− salts. These salts are stable at room temperature and were characterized by NMR spectroscopy supported by the results of density functional computations of molecular structures and NMR chemical shifts. NICS calculations suggest for the imidazolium ions 7 only a modest

  2-硅咪唑鎓N杂环甲硅烷基和甲硅烷基芳烃离子之间的路易斯酸碱加成反应合成了7号离子和2个硅咪唑啉鎓离子8号离子。以[B（C 6 F 5）4 ] -盐的形式高收率分离。这些盐在室温下稳定，并通过NMR光谱进行表征，并由分子结构的密度泛函计算和NMR化学位移的结果所支持。NICS计算表明，对于咪唑鎓离子7而言，其芳香度中等。尽管使用的取代基R 1和R 2庞大，甲硅烷基离子7和8表现为经典的路易斯对，并且没有显示出意外的反应性。
• A Stable Naked Dithiolene Radical Anion and Synergic THF Ring-Opening
  作者：Yuzhong Wang、Yaoming Xie、Pingrong Wei、Soshawn A. Blair、Dongtao Cui、Michael K. Johnson、Henry F. Schaefer、Gregory H. Robinson

  DOI：10.1021/jacs.0c08495

  日期：2020.10.14

  Reaction of the lithium dithiolene radical 2• with the imidazolium salt [(Me)CN(i-Pr)}2CH]+[Cl]- (in a 1:1 molar ratio) gives the first stable naked anionic dithiolene radical 3•, which, when coupled with hexasulfide, [(Me)CN(i-Pr)}2CH]+2[S6]2- (4), and N-heterocyclic silylene 5, unexpectedly results in synergic THF ring-opening via a radical mecha-nism.

  二硫烯锂基团 2• 与咪唑鎓盐 [(Me)CN(i-Pr)}2CH]+[Cl]-（摩尔比为 1:1）的反应得到第一个稳定的裸阴离子二硫烯基团 3• ，当与六硫化物、[(Me)CN(i-Pr)}2CH]+2[S6]2-(4) 和 N-杂环亚甲硅烷基 5 偶联时，意外地通过激进的机制。
• <i>N‐</i> Heterocyclic Silylenes as Ligands in Transition Metal Carbonyl Chemistry: Nature of Their Bonding and Supposed Innocence
  作者：Mirjam J. Krahfuß、Jörn Nitsch、F. Matthias Bickelhaupt、Todd B. Marder、Udo Radius

  DOI：10.1002/chem.202001062

  日期：2020.9

  NHSi‐bridged complex [Ni(CO)2(μ‐Dipp2NHSi)}2] (2), complexes [M(CO)5(Dipp2NHSi)] (M=Cr 3, Mo 4, W 5), [Mn(CO)3(Dipp2NHSi)2(Br)] (9) and [(η5‐C5H5)Fe(CO)2(Dipp2NHSi‐I)] (10). DFT calculations on several model systems [Ni(L)], [Ni(CO)3(L)], and [W(CO)5(L)] (L=NHC, NHSi) reveal that carbenes are typically the much better donor ligands with a larger intrinsic strength of the metal–ligand bond. The decrease going

  N-杂环亚硅基Dipp 2 NHSi (1,3-双(二异丙基苯基)-1,3-二氮杂-2-硅杂环戊基-4-en-2-亚基)与过渡金属配合物[Ni( CO) 4 ]、[M(CO) 6 ] (M=Cr、Mo、W)、[Mn(CO) 5 (Br)] 和 [( η 5 ‐C 5 H 5 )Fe(CO) 2 (I )] 被报道。我们证明，N-杂环亚硅基是现在普遍存在的 NHC 配体的高级同系物，与 NHC 配体相比，在配位化学中表现出显着不同的行为。对这些配体电子特征的计算揭示了前线轨道区域的显着差异，这导致了硅烯配位化学的一些特殊性，如双核 NHSi 桥络合物 [Ni(CO) 2 ( μ ‐Dipp 2 NHSi)} 2 ] ( 2 ), 配合物 [M(CO) 5 (Dipp 2 NHSi)] (M=Cr 3 , Mo 4 , W 5 ), [Mn(CO) 3 (Dipp 2 NHSi) 2 (Br)]
• Synthesis and reactivity of boryl substituted silaimines
  作者：K. Yuvaraj、Cameron Jones

  DOI：10.1039/c9dt02657f

  日期：——

  (HCNDip)2BN3, whereas the smaller system undergoes a [3+2] cycloaddition reaction with the azide to give spirocyclic borasilatetrazoline, (HCNBut)2Si[(HCNDip)2B]NN}2. Overall, the reactivity of the prepared N-boryl substituted silaimines is similar to that reported for other silaimines. However, the steric differences between the two SiN bonded compounds plays a definitive role in the outcomes of their

  两种N杂环亚甲硅烷基与叠氮化硼的反应给出了第一个N-硼基取代的硅亚胺（HCNR）2 Si N B（DipNCH）2 }（R = Dip或Bu t，Dip = 2,6-二异丙基苯基）它们是固态的单体或二聚体。与CO的化合物显示发散的反应2中，该笨重silaimine经历[2 + 2]环加成与CO 2以形成（HCNDip）2的Si OC（O）N [B（DipNCH）2 ]}温和的条件下，而较小的硅亚胺与CO 2进行键分解反应，得到异氰酸硼（HCNDip）2B（NCO）和已知的氧桥硅（IV）系统。两种硅亚胺都在其Si N键上添加H 2 O，从而得到硼烷基-氨基硅烷醇（HCNR）2 Si（OH）–（H）N B（DipNCH）2 }。较大的硅亚胺不与笨重的叠氮化硼（HCNDip）2 BN 3反应，而较小的系统与叠氮化物进行[3 + 2]环加成反应，得到螺环硼硅氮四唑啉（（HCNBu t）2 Si