2-((di-tert-butylphosphino)methyl)-6-methylpyridine | 1357115-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-((di-tert-butylphosphino)methyl)-6-methylpyridine
• 英文别名: 2-((di-tert-butylphosphaneyl)methyl)-6-methylpyridine；Ditert-butyl-[(6-methylpyridin-2-yl)methyl]phosphane；ditert-butyl-[(6-methylpyridin-2-yl)methyl]phosphane
• CAS: 1357115-08-2
• 化学式: C₁₅H₂₆NP
• 分子量: 251.352
• InChiKey: USGMLMMJXXVTNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.4±30.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((di-tert-butylphosphino)methyl)-6-methylpyridine 在 正丁基锂 、 0.5 wt% Na-Hg 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 [Mo(N₂)₂(2-(di-tert-butylphosphino)methyl-6-(dicyclohexylphosphino)methylpyridine)]₂(μ-N₂)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Catalytic Activity of Molybdenum–Dinitrogen Complexes Bearing Unsymmetric PNP-Type Pincer Ligands

  摘要：

  Novel dinitrogen-bridged dimolybdenum complexes bearing unsymmetric PNP-type pincer ligands are prepared and characterized by X-ray analysis. A molybdenum-dinitrogen complex bearing 2-(di-1-adamantylphosphino)methyl-6-(di-tert-butylphosphino)methylpyridine has been found to work as an effective catalyst toward the formation of ammonia from molecular dinitrogen under ambient conditions.

  DOI：

  10.1021/om301046t
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到2-((di-tert-butylphosphino)methyl)-6-methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  1-苯基乙醇脱氢中的平面锁定Ru-PNN催化剂

  摘要：

  [{PNN} Ru（H）（Cl）（CO）]形式的Ru-PNN钳形催化剂可以通过内球和外球机理将醇脱氢，但确定优选的路径是具有挑战性的。为了应对这一挑战，合成了以下无法形成关键的内球过渡态和中间体的基于平面锁定喹啉的PNN配体：2-（（二叔丁基膦酰基）甲基）-N，N-二乙基喹啉-8-胺（ QNP TBU），2 - （（diisopropylphosphaneyl）甲基） - ñ，ñ -diethylquinolin -8-胺（QNP的iPr），和2 - （（diphenylphosphaneyl）甲基） - ñ，ñ -diethylquinolin -8-胺（QNP博士）。除了喹啉衍生的配体，我们还制备的异喹啉配体PNN ñ - （（1 - （（二叔-butylphosphaneyl）甲基）异喹啉-3-基）甲基） - ñ -ethylethanamine（IsoQNP）和两个已知的甲基吡啶-

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00327

文献信息

• N–H bond activation by palladium(ii) and copper(i) complexes featuring a reactive bidentate PN-ligand
  作者：Sandra Y. de Boer、Yann Gloaguen、Joost N. H. Reek、Martin Lutz、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1039/c2dt31009k

  日期：——

  The first examples of reactivity at the backbone of a bidentate PN-ligand L1H relevant to N–H activation are described, leading to novel PdII and CuI amido complexes. Activation of the PN-ligand backbone led to selective dearomatization of the pyridyl ring structure. In the case of PdII, the intermediate could be efficiently stabilized using PMe3. Selective N–H bond cleavage of e.g. trifluorosulfonylamide resulted in facile formation of mononuclear metal–amido species 2 and 4, which have been crystallographically characterized. Hydrogen-bonding dimerization is observed in these solid state structures. The results obtained with these structurally versatile and reactive scaffolds likely open up new avenues in cooperative catalysis.

  首次报道了与N-H活化相关的双齿PN配体L1H骨架的反应性实例，进而形成了新型PdII和CuI氨基配合物。PN配体骨架的活化导致了吡啶环结构的选择性去芳构化。对于PdII而言，中间体可以通过使用PMe3有效地稳定。例如，三氟磺酰胺的N-H键选择性断裂，促使单核金属氨基物种2和4的形成，这些物种已在晶体结构上得到表征。在这些固态结构中观察到了氢键二聚化。这些结构多变且反应性强的骨架所取得的结果，可能为协同催化开辟新的途径。
• CuI click catalysis with cooperative noninnocent pyridylphosphine ligands
  作者：Sandra Y. de Boer、Yann Gloaguen、Martin Lutz、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1016/j.ica.2011.10.037

  日期：2012.1

  We describe the synthesis and characterization of compound L1H, 2-di(tert-butyl)phosphinomethyl-6-methylpyridine, and the first dimeric CuI complex 3 with this novel bidentate NPtBu ligand. We also demonstrate for the first time that this ligand scaffold exhibits noninnocent reactivity through dearomatization behavior, similar to its well-studied tridentate analog L2H, 2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine

  我们描述了化合物L1H，2-二（叔丁基）膦基甲基-6-甲基吡啶和第一个具有这种新型双齿NPtBu配体的二聚CuI配合物3的合成和表征。我们还首次证明了该配体支架通过脱芳香化行为表现出非清白的反应性，类似于对其充分研究的三齿类似物L2H，2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶PNPtBu。据报道[Cu（CCPh）（L2H）] 2的分子结构，这是晶体学表征的乙炔铜二聚体的罕见情况。我们还证明，与配体L1H或L2H或其脱芳构的对应物形成的铜（I）配合物可充当叠氮化物和乙炔的[2 + 3]极性环加成反应的活性，协同催化剂。
• Versatile coordination of a reactive P,N-ligand toward boron, aluminum and gallium and interconversion reactivity
  作者：M. Devillard、C. Alvarez Lamsfus、V. Vreeken、L. Maron、J. I. van der Vlugt

  DOI：10.1039/c6dt02087a

  日期：——

  boron center part of a highly unusual anionic four-membered ring (charge on C) and Ga bound to P. The coordination chemistry and the various transformations are supported by DFT calculations, X-ray crystallography and multinuclear NMR spectroscopic data.

  第一组13层的复合物带有脱芳构化膦酰氨基配体的合成和反应性大号报道，即铝烷ALET 2（大号）1，gallane的GaCl 2（大号）2和硼烷B（Cl）的（PH）（大号）3。三种络合物的反应非常不同与第13个族三卤化，提供访问两性离子的抗- 3 ·的GaCl 3和独特的双（金属）5 ·的BCl 2，其中一个非常不寻常的阴离子四元环的硼中心部分（C上​​的电荷）和Ga结合在P上。DFT计算，X射线晶体学和多核NMR光谱数据支持了配位化学和各种转变。
• Reversible cyclometalation at Rh^I as a motif for metal–ligand bifunctional bond activation and base-free formic acid dehydrogenation
  作者：L. S. Jongbloed、B. de Bruin、J. N. H. Reek、M. Lutz、J. I. van der Vlugt

  DOI：10.1039/c5cy01505g

  日期：——

  The first example of base-free catalytic dehydrogenation of formic acid using reversible cyclometalation at Rh(i) is discussed, using a combination of experimental and computational methods.

  讨论了使用可逆环金属化在Rh（i）上进行无碱催化脱氢甲酸的第一个例子，采用实验和计算方法的组合。
• Hydrogenative Catalysis with Three‐Coordinate Zinc Complexes Supported with PN Ligands is Enhanced Compared to PNP Analogs
  作者：Sanchita Paul、Pierpaolo Morgante、Samantha N. MacMillan、Jochen Autschbach、David C. Lacy

  DOI：10.1002/chem.202201042

  日期：2022.7.15

  This work details the synthesis, characterization, and catalytic activity of reactive low-coordinate organozinc complexes. The complexes activate hydrogen and they appear to be more active in hydrogenation of ketones and imines than their tridentate pincer analogs. This is thought, in part, to be due to the lack of trailing third phosphorus arm present in previous work. DFT computations reveal a sigma-bond

  这项工作详细介绍了反应性低配位有机锌配合物的合成、表征和催化活性。配合物活化氢，并且它们在酮和亚胺的氢化中似乎比它们的三齿钳类似物更活跃。这被认为部分是由于以前的工作中缺乏尾随的第三个磷臂。DFT 计算揭示了 sigma-bond 复分解机制与另一种芳构化/脱芳构化金属-配体协同机制相当。