1-(p-tolylsulfonyl)-1-heptyne | 82721-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-tolylsulfonyl)-1-heptyne
• 英文别名: Benzene, 1-(1-heptynylsulfonyl)-4-methyl-；1-hept-1-ynylsulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 82721-81-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂S
• 分子量: 250.362
• InChiKey: CVAGTOGITKNWBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolylsulfonyl)-1-heptyne 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 氢化铝 、 mercury dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.67h， 生成 2-pentylquinolin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  将邻碘苯胺和邻氨基苯甲酸甲酯加到乙炔砜上。喹诺酮类药物的新开发路线，包括首先合成药用草药Ruta chalepensis的两种生物碱。

  摘要：

  在适当地邻位取代的苯胺与炔属砜共轭加成后，分子内将相应的砜稳定的阴离子进行酰化反应，从而开发出了一种2-取代的4-喹诺酮的新型合成方法。通常将各种取代的苯胺共轭加到烷基取代的炔属砜中的过程缓慢且收率低，特别是当苯胺含有吸电子取代基如酯基时。在某些情况下，通过DMAP的存在和在DMF水溶液中使用过量的砜来增强反应。N-甲酰苯胺被证明优于游离苯胺。根据反应物的条件和结构，产物是乙烯基或烯丙基砜。炔属砜在碱催化条件下与其烯丙基和炔丙基异构体平衡存在。因此，三种不饱和砜中的任何一种都可以用作共轭加成的起始原料。已证明邻碘苯胺优于邻氨基苯甲酸甲酯衍生物，并顺利进行了偶联物添加。将产物在甲醇中进行钯催化的羰基化反应，然后通过用强碱（如LiHMDS或LiTMP）处理将所得的甲酯环化，然后用铝汞齐进行还原性脱磺酰化反应。所得的2-取代的4-喹诺酮类化合物包括天然存在的药用化合物1和2以及O-甲基衍生物3。

  DOI：

  10.1021/jo026595t
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl benzeneselenosulfonate 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(p-tolylsulfonyl)-1-heptyne
  参考文献：
  名称：

  苯芳基磺酸磺酸盐与乙炔的加成：乙炔砜的途径

  摘要：

  用末端乙炔处理苯基芳醚磺酸酯（1）导致形成β-（苯基硒基）乙烯基砜（2），在室温下用过量的过氧化氢在四氢呋喃中处理后可得到高产率的乙炔砜（3）。

  DOI：

  10.1039/c39820000438

文献信息

• Synthesis of sulfonyl-substituted furans via copper-mediated annulation of acetylenic sulfones and activated methylenes
  作者：Shengke Wang、Changqing Liu、Jing Jia、Chao Zha、Meihua Xie、Nianrong Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.081

  日期：2016.10

  An efficient synthesis of diversely functionalized furans is developed via Cu-mediated intermolecular annulative couplings of acetylenic sulfones and activated methylenes, which provides a straightforward and atom-economic way to tetrasubstituted furan derivatives in good yields.

  通过铜介导的乙炔砜和活化的亚甲基的分子间环偶联，开发了各种功能化的呋喃的有效合成方法，这为高产率的四取代呋喃衍生物提供了直接且原子经济的方法。
• A Convenient New Route to Piperidines, Pyrrolizidines, Indolizidines, and Quinolizidines by Cyclization of Acetylenic Sulfones with β- and γ-Chloroamines. Enantioselective Total Synthesis of Indolizidines <b>(</b><b>−</b><b>)-167B</b>, <b>(</b><b>−</b><b>)-209D</b>, <b>(</b><b>−</b><b>)-209B</b>, and <b>(</b><b>−</b><b>)-207A</b>
  作者：Thomas G. Back、Katsumasa Nakajima

  DOI：10.1021/jo000080p

  日期：2000.7.1

  the corresponding 2- or 2,6-disubstituted piperidines, while 2-(chloromethyl)pyrrolidines, 2-(2-chloroethyl)pyrrolidines, 2-(chloromethyl)piperidines, and 2-(2-chloroethyl)piperidines produced the corresponding 3-substituted pyrrolizidines, 5- or 3-substituted indolizidines, and 4-substituted quinolizidines, respectively. 8-Methyl-5-substituted indolizidines were also prepared from the appropriate methyl-substituted

  （L）-苯丙氨酸和（L）-蛋氨酸的甲酯通过其游离氨基与1-（对甲苯磺酰基）己炔进行共轭加成反应，随后将相应的酰胺阴离子进行分子内酰化和互变异构化，得到2-苄基- 5-正丁基-3-羟基-4-（对甲苯磺酰基）吡咯和5-正丁基-3-羟基-2-（2-甲硫基乙基）-4-（对甲苯磺酰基）吡咯。一系列无环和环状仲β-和γ-氯胺在炔属砜上的共轭加成在温和的条件下类似地进行。将所得的加合物在-78℃下用LDA在THF中的去质子化，并将所得的砜稳定的碳负离子进行分子内烷基化，得到环状烯胺砜。因此，无环的γ-氯烷基-苄胺提供了相应的2-或2，6-二取代的哌啶，而2-（氯甲基）吡咯烷，2-（2-氯乙基）吡咯烷，2-（氯甲基）哌啶和2-（2-氯乙基）哌啶产生相应的3-取代的吡咯烷，5-或3 -取代的吲哚嗪和4-取代的喹oli啶。还由适当的甲基取代的氯胺前体制备8-甲基-5-取代的吲哚并核苷。对映选择性合成是通过使用
• Highly Stereoselective Three-Component Reactions of Phenylselenomagnesium Bromide, Acetylenic Sulfones, and Saturated Aldehydes/Ketones or α,β-Unsaturated Enals or Enones
  作者：Xian Huang、Meihua Xie

  DOI：10.1021/jo026249b

  日期：2002.12.1

  conjugate-nucleophilic addition of acetylenic sulfones, phenylselenomagnesium bromide, and carbonyl compounds, such as aldehydes, aliphatic ketones, or alpha,beta-unsaturated enals or enones. The reaction is highly regio- and stereoselective with moderate to good yields. Functionalized allylic alcohols were obtained in the case of aldehydes and aliphatic ketones. In the case of alpha,beta-unsaturated enones, functionalized

  通过炔属砜，苯基硒化镁溴化物和羰基化合物（例如醛，脂肪族酮或α，β-不饱和烯醛或烯酮）的三组分共轭亲核加成反应，合成了β-苯基硒基-α-甲苯磺酰基取代的烯烃。该反应是高度区域和立体选择性的，产率中等至良好。在醛和脂族酮的情况下获得官能化的烯丙醇。在α，β-不饱和烯酮的情况下，根据酮的结构，获得官能化的烯丙基醇或官能化的γ，δ-不饱和酮。
• A facile stereoselective synthesis of (Z)-α-arylsulfonyl-α,β-unsaturated ketones
  作者：Shengyong You、Jianying Li、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.072

  日期：2009.8

  gives highly regio- and stereoselectively (E)-α-stannylvinyl sulfones 2 in high yields. (E)-α-Stannylvinyl sulfones 2 are new difunctional group reagents which undergo Stille coupling reactions with acyl chlorides 3 to afford stereoselectively (Z)-α-arylsulfonyl-α,β-unsaturated ketones 4 in good yields. A one-pot stereoselective synthesis of (Z)-α-arylsulfonyl-α,β-unsaturated ketones 4 has also been achieved

  室温下钯催化的乙炔砜1在苯中的加氢苯乙烯基化反应可高产率地产生高区域选择性和立体选择性（E）-α-锡烷基乙烯基砜2。（E）-α-苯乙烯基乙烯基砜2是新的双官能团试剂，其与酰氯3进行Stille偶联反应，从而以良好的产率提供立体选择性的（Z）-α-芳基磺酰基-α，β-不饱和酮4。还通过在温和条件下炔属砜1的串联加氢苯乙烯基化-斯蒂尔偶联反应实现了（Z）-α-芳基磺酰基-α，β-不饱和酮4的一锅立体选择合成。
• Nickel-catalyzed cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with alkynyl Grignard reagents: a facile method for the preparation of unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Kuang Fang、Meihua Xie、Zhannan Zhang、Peng Ning、Guanying Shu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.049

  日期：2013.7

  The cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with acetylenic Grignard reagents was realized by using Ni(acac)2 as catalyst to afford unsymmetrical 1,3-diynes under mild conditions without homocoupling byproducts. By using this method, 1,4-diaryl-1,3-diynes could be obtained in moderate to good yields (59–83%), whereas, the yields for alkyl substituted 1,3-diynes are lower (30–54%).

  乙炔砜与炔属格氏试剂的交叉偶联反应是通过使用Ni（acac）2作为催化剂在温和条件下提供不对称的1,3-二炔而没有均偶联副产物来实现的。通过这种方法，可以以中等至良好的收率（59–83％）获得1,4-二芳基-1,3-二炔，而烷基取代的1,3-二炔的收率则较低（30–54％）。 ）。