(R)-1,1'-H₈-binaphthyl-2,2'-diylchlorophosphite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-1,1'-H₈-binaphthyl-2,2'-diylchlorophosphite
• 英文别名: 13-Chloro-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3(8),9,16,18(23)-hexaene
• 化学式: C₂₀H₂₀ClO₂P
• 分子量: 358.804
• InChiKey: IGKZQVDHFNNGAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,1'-H₈-binaphthyl-2,2'-diylchlorophosphite 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.15 g的产率得到bis(5,5',6.6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-ene)-pyrophosphite
  参考文献：
  名称：

  Chiral pyrophosphites—synthesis and application as ligands in Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation

  摘要：

  Enantiopure pyrophosphites have been prepared for the first time based upon two independent synthetic pathways. The new ligands based on binaphthols, which are remarkably stable towards oxidation, were tested in the Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of functionalized olefins, where up to 70% ee could be achieved. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00370-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三氯化磷 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醇 为溶剂， 70.0~90.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.25h， 生成 (R)-1,1'-H₈-binaphthyl-2,2'-diylchlorophosphite
  参考文献：
  名称：

  用于合成 (S)-卡巴拉汀的直接不对称还原胺化

  摘要：

  在本文中，我们展示了如何使用直接不对称还原胺化作为关键转化分四个步骤实现 (S)-利凡斯的明的不对称全合成。该路线从容易获得且廉价的间羟基苯乙酮开始，通过酯化、不对称还原胺化、N-二苯甲基脱保护和还原胺化，以 82% 的总收率和 96% 的对映选择性提供最终的 (S)-卡巴拉汀。在不对称还原胺化反应中，在铱-亚磷酰胺配体配合物的催化下，在一些添加剂的帮助下，容易制备的 3-乙酰苯基乙基（甲基）氨基甲酸酯直接与二苯甲胺还原偶联，得到手性胺产物，ee 为 96%，产率为 93% .

  DOI：

  10.3390/molecules23092207

文献信息

• Chiral Phosphine–Phosphoramidite Ligands for Highly Efficient Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Sterically Hindered <i>N</i>-Arylimines
  作者：Chuan-Jin Hou、Ya-Hui Wang、Zhuo Zheng、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/ol301618r

  日期：2012.7.6

  A mild and general iridium-catalyzed, highly enantioselective hydrogenation of sterically hindered N-arylimines with a new H8-BINOL-derived phosphine–phosphoramidite ligand has been developed. The present catalytic system features high turnover numbers (up to 100000) and good to perfect enantioselectivities (up to 99% ee) for the hydrogenation of a variety of sterically hindered N-arylimines.

  已经开发出一种温和的，铱催化的，具有新的H 8 -BINOL衍生的膦-亚磷酰胺配体的空间受阻的N-芳胺类化合物的高对映体选择性氢化。本催化体系的特征在于用于多种空间受阻的N-芳基丙氨酸的氢化的高周转数（高达100000）和良好至完美的对映选择性（高达99％ee）。
• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Diketones to Allenes: Construction of Asymmetric Tertiary and Quaternary All Carbon Centers
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201610577

  日期：2017.2.6

  An unprecedented highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed addition of 1,3‐diketones to terminal and 1,1‐disubstituted allenes furnishing asymmetric tertiary and quaternary all‐carbon centers is reported. By applying a RhI/phosphoramidite/TFA catalytic system under mild conditions, the desired chiral branched α‐allylated 1,3‐diketones could be obtained in good to excellent yields, with perfect

  据报道，前所未有的高度区域和对映体选择性的铑催化向末端和1,1-二取代的丙二烯加成1,3-二酮，提供不对称的叔碳和季碳全中心。通过在温和的条件下应用Rh I /磷酰胺/ TFA催化体系，可以获得所需的手性支链α-烯丙基化的1,3-二酮，收率好至极好，具有良好的区域选择性和高对映选择性。该反应在两个反应伙伴上均显示出广泛的官能团耐受性，从而突出了其合成潜力。
• Synthesis of novel chiral bidentatephosphite ligands derived from the pyranoside backbone of monosaccharides and their application in the Cu-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc to enones
  作者：Qing-Lu Zhao、Lai-Lai Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.11.003

  日期：2011.11

  bidentatephosphite ligands, derived from methyl 3,6-anhydro-α-d-glucopyranoside and chlorophosphoric acid diaryl ester, were easily synthesized. These ligands were successfully employed in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate 1,4-addition of the organozinc reagents diethylzinc and/or dimethylzinc to enones. The stereochemically matched combination of glucopyranoside and (R)-H8-binaphthyl in ligand 2,4-bis[(R)-1

  容易地合成了由3,6-脱水-α-d-吡喃葡萄糖甲基和氯代磷酸二芳基酯衍生的一系列新的二齿亚磷酸酯配体。这些配体已成功用于有机锌试剂二乙基锌和/或二甲基锌与烯酮的Cu催化的不对称共轭1,4-加成反应。配体2,4-双[（R）-1,1'-H 8-联萘-2,2'-二基]亚磷酸酯}-甲基3中吡喃葡萄糖苷和（R）-H 8-联萘的立体化学匹配组合使用Cu（OTf）2时，在THF中以（S）构型生成3-乙基环己酮的85％ee时，, 6-脱水-α-d-吡喃葡萄糖苷是必不可少的作为催化前体。当反应在从-10℃改变到-80℃的较低温度下进行时，观察到温度对反应的对映选择性的边际影响。在吡喃葡萄糖苷骨架的1位上甲基取代基的存在对ZnEt 2与无环烯酮的1,4-加成中的对映选择性具有负面影响。
• The Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition with chiral diphosphite ligands derived from <scp>D</scp>-(-)-tartaric acid
  作者：Zeng-Bo Pang、Mi Tian、Hai-Feng Li、Lai-Lai Wang

  DOI：10.1080/00397911.2016.1278231

  日期：2017.3.19

  diphosphite ligands, which were derived from D-(-)-tartaric acid, have been synthesized and successfully applied in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition of organozincs to enones. There was a synergic effect between the stereogenic centers of the D-(-)-tartaric acid skeleton and the axially H8-binaphthyl moieties of ligand 2c. And ligand 2c shows a comparative catalytic performance to ligand 1-N-benzylpyrrolidine-3

  摘要 合成了一系列衍生自 D-(-)-酒石酸的二亚磷酸酯配体，并成功应用于 Cu 催化的有机锌与烯酮的不对称共轭加成。D-(-)-酒石酸骨架的立体中心与配体2c的轴向H8-联萘部分之间存在协同效应。配体 2c 显示了与配体 1-N-benzylpyrrolidine-3,4-bis[(S)-1,1'-H8-binaphthyl-2,2'-diyl]亚磷酸酯-L-酒石酸 1d 的比较催化性能L-(+)-酒石酸。因此，对于环状烯酮，通过简单地选择衍生自 D-(-)-酒石酸或 L-(+)-酒石酸的配体 1d 或 2c，可以以高对映选择性（ee 高达 96%）获得加成产物的两种对映异构体酸。而且，产物的对映体区分意义主要由亚磷酸联萘基团的构型决定。图形概要
• Synthesis of novel cyclohexanediol-derived chiral phosphite ligands and their application in the Cu-catalyzed conjugate addition of organozinc to cyclic enones
  作者：Zeng-Bo Pang、Hai-Feng Li、Lai-Lai Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.10.009

  日期：2016.2

  enantiopure starting material. A significant dependence of stereoselectivity on the type of enone and the ring size of the cyclic enone was observed. Moreover, the configuration of the products was mainly determined by the configuration of the binaphthyl moieties of diphosphite ligands in the 1,4-addition of cyclic enones.

  摘要从（1 R，2 R）-反式-1,2-环己二醇，（1 S，2 S）-反式-1,2-环己二醇，外消旋反式-1,2合成了一系列新颖的手性二亚磷酸酯配体。 -环己二醇和氯代磷酸二酯，并成功地用于Cu催化不对称的1，乙基共轭1，4-共轭加成反应，将二乙基锌加到环己烯酮中，ee最高可达99％。发现由外消旋二醇骨架衍生的配体1,2-双[（R）-1,1，-联萘基-2,2'-二基]亚磷酸环己二醇6a与配体（1 R，2 R衍生自对映体纯原料的）-双[（R）-1,1'-联萘-2,2'-二基]亚磷酸环己二醇6a'。观察到立体选择性对烯酮类型和环状烯酮的环大小有显着依赖性。而且，