nickel(0) 2,2'-bipyridyl complex | 15186-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: nickel(0) 2,2'-bipyridyl complex
• 英文别名: (2,2’-bipyridine)2 nickel(0)；Ni⁰(2,2'-bipyridine)₂；Ni(2,2'-bipyridine)2；Ni(0)(bipy)2；nickel;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 15186-68-2
• 化学式: C₂₀H₁₆N₄Ni
• 分子量: 371.064
• InChiKey: MVAWEYDKJFENDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(0) 2,2'-bipyridyl complex 在 CO 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Ni(CO)2(2,2'-bipyridine)
  参考文献：
  名称：

  Garnier, L.; Rollin, Y.; Perichon, J., New Journal of Chemistry, 1989, vol. 13, p. 53 - 60

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Ni(II)(bipy)2(2+) 以 not given 为溶剂， 生成 nickel(0) 2,2'-bipyridyl complex
  参考文献：
  名称：

  Catalyse chimique par le systeme nickel-2,2′-bipyridine de la reduction electrochimique d'halogenures aliphatiques

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80044-4
• 作为试剂：
  描述：

  对溴三氟甲苯 、 二氯二甲基硅烷 在 nickel(0) 2,2'-bipyridyl complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 以55%的产率得到chlorodimethyl[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
  参考文献：
  名称：

  L’électrosynthèse à anode consommable : quel apport pour la chimie organique du silicium ?

  摘要：

  单室、恒定强度、耗材阳极电化学技术是制造硅-硅和硅-碳键的绝佳制备方法，可避免使用碱金属。由于这种方法的选择性极强，因此可以获得化学方法无法直接获得的原始化合物。在相同条件下电增发的碱，如 2-吡咯烷酮的镁盐，被用于 Z-烯氧基硅烷的竞争性立体选择性合成。最后，报告了在标准条件下通过循环伏安法测量的各种氯硅烷的还原电位。

  DOI：

  10.1051/jcp/1996930591

文献信息

• The coupling of organic groups by the electrochemical reduction of organic halides: Catalysis by 2,2′-bipyridinenickel complexes
  作者：Yolande Rollin、Michel Troupel、Dennis G. Tuck、Jacques Perichon

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80118-8

  日期：1986.4

  The electrochemical reduction of a dilute solution of NiX2bipy (bipy = 2,2′-bipyridine) in N-methylpyrrolidone gives the corresponding Ni0 complex, which undergoes oxidative addition with an excess of an organic halide RX to form RNiX. Decomposition of RNiX gives the dimer R2 in good yield and nickel(II). The nickel(0) species is regenerated to give an electrocatalytic process. The possible mechanism

  NiX 2 bipy（bipy = 2,2'- bipyridine ）在N-甲基吡咯烷酮中的稀溶液的电化学还原反应生成相应的Ni 0络合物，该氧化物经过氧化加成后与过量的有机卤化物RX形成RNiX。RNiX的分解产生了具有良好产率的二聚体R 2和镍（II）。镍（0）物质被再生以产生电催化过程。简要讨论了这些反应的可能机理。
• Bimetallic C–C Bond-Forming Reductive Elimination from Nickel
  作者：Hongwei Xu、Justin B. Diccianni、Joseph Katigbak、Chunhua Hu、Yingkai Zhang、Tianning Diao

  DOI：10.1021/jacs.6b00016

  日期：2016.4.13

  reactions, including C-C bond-forming reductive elimination, represents a significant challenge. Bimolecular pathways were invoked in early proposals, but the experimental evidence was limited. We present the preparation of well-defined (pyridine-pyrrolyl)Ni monomethyl and monophenyl complexes that allow the direct observation of bimolecular reductive elimination to generate ethane and biphenyl, respectively

  Ni催化的交叉偶联反应在有机合成中有着重要的应用。交叉偶联反应中关键步骤的基本特征，包括 CC 键形成还原消除，是一项重大挑战。早期的提案中提到了双分子途径，但实验证据有限。我们介绍了明确定义的（吡啶-吡咯基）Ni 单甲基和单苯基配合物的制备，它们允许直接观察双分子还原消除以分别生成乙烷和联苯。sp(3)-sp(3) 和 sp(2)-sp(2) 耦合通过两个不同的途径进行。氧化剂促进（吡啶-吡咯基）Ni-甲基快速形成Ni（III），其二聚化以提供双金属Ni（III）中间体。我们的数据与随后从双金属 Ni(III) 进行甲基偶联以生成乙烷作为速率决定步骤最为一致。相反，二齿供体配体的配位促进了联苯的形成。
• Electrocatalytic reduction of aryldichlorophosphines with the (2,2′-bipyridine)nickel complexes
  作者：D. G. Yakhvarov、E. Hey-Hawkins、R. M. Kagirov、Yu. H. Budnikova、Yu. S. Ganushevich、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1007/s11172-007-0142-9

  日期：2007.5

  The reduction of aryldichlorophosphines in organic solvents was studied by cyclic voltammetry, preparative electrolysis, and chemical reduction. The reaction of the electrochemically generated (2,2′-bipyridine)nickel(0) complexes with aryldichlorophosphines PhPCl2 and tippPCl2 (tipp is 2,4,6-triisopropylphenyl) proceeds through the formation of highly reactive organophosphorus intermediates, whose

  通过循环伏安法、制备电解和化学还原研究了有机溶剂中芳基二氯膦的还原。电化学生成的 (2,2'-联吡啶) 镍 (0) 配合物与芳基二氯膦 PhPCl2 和 tippPCl2（tipp 是 2,4,6-三异丙基苯基）的反应通过形成高反应性有机磷中间体进行，其与二苯乙炔和hex-1-ene 分别提供磷杂环和磷杂环。
• Kinetic Study of Ligand Exchange Reactions of Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) with 2,2′-Bipyridine, 4,4′-Dimethyl-2,2′-bipyridine, and 4,4′,5,5′-Tetramethyl-2,2′-bipyridine
  作者：Mahmut Abla、Takakazu Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.72.1255

  日期：1999.6

  Ligand exchange reactions of bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0), Ni(cod)2, with bpy, DMbpy, and TMbpy (bpy = 2,2′-bipyridine, DMbpy = 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine, TMbpy = 4,4′,5,5′-tetramethyl-2,2′-bipyridine) in THF and DMF have been investigated kinetically. The reaction obeys the pseudo first-order kinetics, R = −d[Ni(cod)2]/dt = kobs[Ni(cod)2], with respect to the concentration of Ni(cod)2 in both

  双(1,5-环辛二烯)镍(0)、Ni(cod)2与bpy、DMbpy和TMbpy（bpy = 2,2'-联吡啶，DMbpy = 4,4'-二甲基-2）的配体交换反应,2'-联吡啶，TMbpy = 4,4',5,5'-四甲基-2,2'-联吡啶）在 THF 和 DMF 中的动力学研究。反应遵循伪一级动力学，R = -d[Ni(cod)2]/dt = kobs[Ni(cod)2]，关于两种溶液中 Ni(cod)2 的浓度。在 THF 中，在交换配体 L 的低浓度区域，kobs 值随 [L] 线性增加；但它在高浓度 L 时趋于平稳并接近极限值（例如，在 25 °C 时约为 1.0 × 10−4 s−1）。将 cod 添加到 THF 溶液中会加速交换反应。另一方面，在 DMF 中，反应速率 (R) 服从二阶速率定律，R = k[Ni(cod)2][L]，在 [L] 的很宽范围内。在 DMF 中，k
• Electroreductive Synthesis of Nickel(0) Complexes**
  作者：Camille Z. Rubel、Yilin Cao、Tamara El‐Hayek Ewing、Gabriele Laudadio、Gregory L. Beutner、Steven R. Wisniewski、Xiangyu Wu、Phil S. Baran、Julien C. Vantourout、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202311557

  日期：2024.1.8

  preparative scales is reported. The method was extended to other useful precatalyst complexes such as Ni(COD)(DQ), Ni(tBustb)3, Ni(COD)(DPPF), and Ni(PPh3)4. A 38 mmol scale-up was demonstrated with recirculating flow, and the electrochemical platform could be used to reduce a catalytic amount of Ni(II) to initiate a nickel(0)-catalyzed organic transformation.

  报道了制备规模的 Ni(II) 盐电化学还原制备 Ni(COD) 2的方法。该方法扩展到其他有用的前催化剂配合物，例如Ni(COD)(DQ)、Ni( tBu stb) 3 、Ni(COD)(DPPF)和Ni(PPh 3 ) 4 。通过循环流证明了 38 mmol 的放大，并且电化学平台可用于减少 Ni(II) 的催化量以引发镍 (0) 催化的有机转化。