N-Boc-(p-methoxyphenyl)benzylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Boc-(p-methoxyphenyl)benzylamine
• 英文别名: N-(t-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-benzylamine；N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)benzylamine；N-Boc N-benzyl-p-anisidine；tert-butyl N-benzyl-N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₃
• mdl: MFCD24393187
• 分子量: 313.397
• InChiKey: PXLBBXGCEBFGAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.315
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-(p-methoxyphenyl)benzylamine 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 鹰爪豆碱 作用下， 生成 (4R,5S)-(+)-顺-4,5-二苯基-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  (−)-Sparteine-Mediated α-Lithiation of N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)benzylamine:  Enantioselective Syntheses of (S) and (R) Mono- and Disubstituted N-Boc-benzylamines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9538804
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基氨基甲酸叔丁酯 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 生成 N-Boc-(p-methoxyphenyl)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  阳离子环化不对称合成2-芳基吡咯烷

  摘要：

  使用 n-BuLi 和 (-)-sparteine 通过苄胺的不对称去质子化得到高烯丙基胺，得到手性有机锂，并在其中加入异戊二烯溴。去除 Boc 保护基团得到苯胺，发现该苯胺经过布朗斯台德酸催化或碘介导的环化，得到具有高对映选择性的芳基取代的吡咯烷杂环产物。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317114

文献信息

• Asymmetric Carbon−Carbon Bond Formations in Conjugate Additions of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic and Benzylic Amines to Nitroalkenes:  Enantioselective Synthesis of Substituted Piperidines, Pyrrolidines, and Pyrimidinones
  作者：Timothy A. Johnson、Doo Ok Jang、Brian W. Slafer、Michael D. Curtis、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja0271375

  日期：2002.10.1

  provide 3,4,5-substituted piperidines and 3,4-trisubstituted pyrrolidines. Lithiation adjacent to nitrogen of 3,4-substituted piperidines and pyrrolidines followed by diastereoselective substitution opens a route to 2,4,5- and 2,4,5,6-substituted piperidines as well as 2,3,4- and 2,3,4,5-substituted pyrrolidines. The enantiomers of the enecarbamate and 3,4-substituted piperidine products may be accessed

  (-)-Sparteine 介导的 N-Boc-烯丙基胺和苄基胺的锂化提供了构型稳定的中间体，这些中间体通过与硝基烯烃的共轭加成以良好的收率和高非对映选择性提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯产物。这些加合物的直接转化为取代 3,4-取代哌啶、3,4-取代吡咯烷和 4,5-取代嘧啶酮提供了一般途径。中间体内酰胺的非对映选择性取代随后还原提供 3,4,5-取代的哌啶和 3,4-三取代的吡咯烷。与 3,4-取代哌啶和吡咯烷的氮相邻的锂化，然后进行非对映选择性取代，开辟了一条通往 2,4,5-和 2,4,5,6-取代哌啶以及 2,3,4-和 2 的路线， 3,4,5-取代的吡咯烷。烯氨基甲酸酯和 3,4-取代哌啶产物的对映异构体可以通过甲锡酰化/金属转移序列以及通过进一步操作 4-取代哌啶酮来获得。该方法用于合成天冬氨酸肽酶抑制剂中间体 3-羟基-4-苯基哌啶以及抗抑郁药 (+)-非莫西汀的两种对映异构体。
• Regio- and Enantioselective Control in the Reactions of α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates with Allylic Phosphates
  作者：R. Karl Dieter、Vinayak K. Gore、Ningyi Chen

  DOI：10.1021/ol0364576

  日期：2004.3.1

  Alpha-(N-carbamoyl)alkylcuprates (RCuCNLi or R2CuLi) react with allylic phosphates to afford homoallylic amines in good chemical yields. Regioselectivity is governed by steric factors in both the cuprate reagent and phosphate substrate and systems can be designed to give either the S(N)2' or S(N)2 substitution product cleanly. Excellent enantioselectivities can be achieved with either a scalemic a

  α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯（RCuCNLi或R2CuLi）与烯丙基磷酸酯反应，以良好的化学收率得到均烯丙基胺。区域选择性由铜酸盐试剂和磷酸盐底物中的空间因素决定，并且可以设计系统以干净地产生S（N）2'或S（N）2取代产物。可以使用方酸的α-二[（N-氨基甲酰基）烷基]铜酸酯和非手性磷酸酯，或者使用方酸的烯丙基磷酸酯和非手性铜酸酯试剂，可以实现优异的对映选择性。[反应：看文字]
• Asymmetric Lithiation−Substitution of Amines Involving Rearrangement of Borates
  作者：Iain Coldham、Jignesh J. Patel、Sophie Raimbault、David T. E. Whittaker、Harry Adams、Guang Y. Fang、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ol702734u

  日期：2008.1.1

  Asymmetric lithiation of substituted benzylamines, N-Boc-pyrrolidine, or N-Boc-indoline using Beak's methodology was followed by electrophilic quench with trialkylboranes. The resulting borate intermediates rearrange with concomitant C-N bond breakage to give, after oxidation, chiral secondary alcohols with high enantioselectivity.

  使用Beak方法对取代的苄胺，N-Boc-吡咯烷或N-Boc-二氢吲哚进行不对称锂化反应，然后用三烷基硼烷进行亲电淬灭。所得的硼酸盐中间体重排，同时CN键断裂，从而在氧化后得到具有高对映选择性的手性仲醇。
• On the synthesis of α-amino sulfoxides
  作者：Peter J. Rayner、Giacomo Gelardi、Peter O'Brien、Richard A. J. Horan、David C. Blakemore

  DOI：10.1039/c4ob00567h

  日期：——

  speculated that four other α-amino sulfoxides were synthesised but could not be isolated due to their propensity to α-eliminate the sulfoxide. Ultimately, a stable, cyclic N-Boc α-amino sulfoxide was prepared and this successful synthesis relied on the α-amino sulfoxide being part of a bicyclic [3.1.0] fused ring system that could not undergo α-elimination of the sulfoxide.

  对制备N -Bocα-氨基亚砜的综合研究表明，出乎意料的不稳定性是由于亚砜的α-消除作用产生了亚胺离子而引起的。全合成的细节报告了两个主要的合成路线：锂化和亚磺酸的俘获Ñ的-Boc杂环和氧化Ñ -Bocα氨基硫化物。成功制备并分离出六种新颖的α-氨基亚砜。推测合成了其他四种α-氨基亚砜，但由于它们倾向于消除α-亚砜而无法分离。最终，一个稳定的循环氮制备了-Bocα-氨基亚砜，这种成功的合成依赖于α-氨基亚砜是双环[3.1.0]稠环系统的一部分，该系统无法进行亚砜的亚氨消除。
• A Mechanistic and Structural Investigation of the (−)-Sparteine Mediated Asymmetric Benzylic Lithiation Substitution Reactions of <i>N</i>-Boc-<i>N</i>-(<i>p</i>-methoxyphenyl)benzylamine
  作者：Neil C. Faibish、Yong Sun Park、Steven Lee、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja972225o

  日期：1997.12.1

  l)benzylamine (1) by n-BuLi/(−)-sparteine (6) arise from an enantioselective deprotonation of 1 to provide configurationally stable (R)-2/6. NMR spectroscopy establishes that 13C, 6Li labeled (R)-2/6 and (S)-2/6 are monomeric with lithium complexed to the benzylic position, the carbonyl of the Boc group and (−)-sparteine. Deprotonations of the tertiary protons in (R)- and (S)-N-Boc-N-(p-methoxyphe

  机理和结构研究表明，锂化-N-Boc-N-(对甲氧基苯基)苄胺 (1) 被 n-BuLi/(-)-sparteine (6) 取代的产物中的高对映体富集源于对映选择性去质子化1 提供构型稳定的 (R)-2/6。NMR 光谱确定 13C、6Li 标记的 (R)-2/6 和 (S)-2/6 是单体，锂与苄基位置、Boc 基团的羰基和 (-)-sparteine 络合。(R)- 和 (S)-N-Boc-N-(对甲氧基苯基)-α-甲基苄胺 ((R)-8 和 (S)-8) 中的叔质子与 n-BuLi/TMEDA 的去质子化提供(R)-9/TMEDA 和 (S)-9/TMEDA 分别具有高对映体富集。