2-methyl-2-propenyl tosylate | 20443-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-propenyl tosylate
• 英文别名: methallyl p-toluenesulfonate；2-methyl-2-propen-1-yl p-toluenesulphonate；2-methylprop-2-en-1-ol toluene-p-sulfonate；2-methyl-2-propenyl p-toluenesulfonate；2-methylallyl 4-methylbenzenesulfonate；2-methylprop-2-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 20443-62-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃S
• 分子量: 226.296
• InChiKey: IBBNSZMBFUSDCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-formyl-N-tosylamide 、 2-methyl-2-propenyl tosylate 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以37%的产率得到N-Formyl-4-methyl-N-(2-methyl-allyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of alcohols. Part LV. Domino hydroformylation-allylboration-hydroformylation reactions to give trans-perhydropyrano[3,2-b]pyridine derivatives

  摘要：

  N-烯丙基-(E)-γ-氨基烯丙基硼酸盐8和18，在氢甲酰化条件下，进入多米诺氢甲酰化-烯丙基硼化-氢甲酰化反应级联，生成双环N,O-杂环12和20。在甲基烯丙基化合物8b反应时，初始氢甲酰化过程中生成一个手性中心，控制烯丙基硼化反应产生的两个新手性中心的相对构型。

  DOI：

  10.1039/b009259m
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 三甲胺盐酸盐 、 potassium carbonate 作用下， 以81%的产率得到2-methyl-2-propenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  使用催化量的叔胺和碳酸钾的组合碱对2-炔基和2-烯基醇进行实用且安全的磺酰化

  摘要：

  使用催化量的叔胺和碳酸钾的组合碱，用甲磺酰氯或对甲苯磺酰氯有效地磺酰化几种2-炔基和2-烯基醇。该反应以可靠的安全性进行，同时避免了废弃胺的处理。2-propyn-1-ol 的甲磺酰化大规模（超过 20 公斤）进行，没有大量生产爆炸性 3-氯-1-丙炔。催化剂的选择很重要，空间不受阻碍的叔胺，如三甲胺、N,N-二甲基苄胺和三乙胺，是有效的。没有这些催化剂，反应会显着延迟。该反应非常温和，可用于络合且具有旋光活性的 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopenten-1-one，

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.297

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclopentenone Formation by Carbonylative Cycloaddition of Allylic Tosylates and Alkynes
  作者：Naofumi Tsukada、Shuichi Sugawara、Tomohiro Okuzawa、Yoshio Inoue

  DOI：10.1055/s-2006-942538

  日期：——

  Carbonylative cycloaddition of allyl tosylates and alkynes proceeded in the presence of palladium catalysts to afford a range of cyclopentenones. In the presence of methanol, five-component coupling reactions gave methyl cyclopentenyl acetates, whereas in the absence of methanol, (cyclopentenoylmethylidene)furanones were formed from six components. Allyl tosylate was found to be essential for these

  甲苯磺酸烯丙酯和炔烃的羰基化环加成在钯催化剂存在下进行，得到一系列环戊烯酮。在甲醇存在下，五组分偶联反应得到甲基环戊烯基乙酸酯，而在没有甲醇的情况下，由六组分形成（环戊烯酰基亚甲基）呋喃酮。发现甲苯磺酸烯丙酯对这些反应是必不可少的，因为乙酸烯丙酯和烯丙基溴被证明是无效的。
• One-Pot Synthesis of α-Amino Acids through Carboxylation of Ammonium Ylides with CO₂ Followed by Alkyl Migration
  作者：Tsuyoshi Mita、Masumi Sugawara、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00837

  日期：2016.6.17

  A simple, yet powerful protocol for α-amino acid synthesis using carbon dioxide (CO2) was developed. α-Amino silanes could undergo four successive reactions (formation of ammonium salt, carboxylation, esterification, and 2,3- or 1,2-Stevens rearrangement) in the presence of allylic or benzylic halides under a CO2 atmosphere (1 atm). It is noteworthy that carboxylation at the position adjacent to a

  开发了一种简单但功能强大的方案，用于使用二氧化碳（CO 2）合成α-氨基酸。在烯丙基或苄基卤化物的存在下，在CO 2气氛（1个大气压）下，α-氨基硅烷可能会经历四个连续的反应（铵盐的形成，羧化，酯化和2,3-或1,2-Stevens重排）。值得注意的是，在温和条件下，经由氮叶立铵中间体在邻近氮原子的位置进行羧化。
• Reaction of allyl and benzyl alcohols, and their toluene-p-sulphonates, with furan
  作者：P. H. Boyle、J. H. Coy、H. N. Dobbs

  DOI：10.1039/p19720001617

  日期：——

  furan in acetonitrile. The reaction is catalysed by lithium perchlorate. Some alcohols can react directly with furan under acidic conditions. Alcohols investigated include 2-benzylallyl alcohol (8), E-α-methylcinnamyl alcohol (2) and its p-nitro- and p-methoxy-derivatives, (1) and (3), benzyl alcohol, p-nitrobenzyl alcohol, and p-methoxybenzyl alcohol. Both geometrical isomers of α-methyl-p-nitrocinnamyl

  2-烯丙基-呋喃酮和2-苄基-呋喃可以由能够产生稳定的碳离子的烯丙醇或苄醇制备。将该醇的甲苯磺酰基衍生物与呋喃在乙腈中回流。该反应由高氯酸锂催化。一些醇可以在酸性条件下与呋喃直接反应。研究的醇类包括2-苄基烯丙醇（8），E -α-甲基肉桂醇（2）及其对硝基和对甲氧基衍生物，（1）和（3），苄醇，对硝基苄醇和对甲氧基苄醇。α-甲基-p的两种几何异构体制备了硝基硝基肉桂醇（1）和（13），并通过化学和光谱法确定了它们的立体化学。但是，只有E-异构体（1）与呋喃反应。讨论了该反应的机理，并描述了实现1，3-偶极环加成的尝试。
• One-Pot Twofold Unsymmetrical C–Si Bond 2,6-Bifunctionalization of Arenes via Sequential [1,4]-Csp² to <i>O</i>-Silyl Migration
  作者：Kai Wang、Linjie Li、Tianbao Hu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02014

  日期：2019.10.4

  two successive silyl migrations, and 4,7-dimethyl-o-phenanthroline ligand favors cleavage of the endocyclic C-Si bond. Diverse Csp3/Csp3 or Csp2/Csp3 electrophiles can be installed at the 2- and 6-positions. This approach was used to chemoselectively functionalize the three C-Si bonds of 2,4,6-tri(trimethylsilyl) benzyl alcohol, transforming it into isochroman derivatives. The approach even works as

  通过顺序的[1,4] -Csp2到O-甲硅烷基的迁移，一个锅中已经实现了2,6-二（三甲基甲硅烷基）苄醇的两倍不对称C-Si键双官能化。羟基用作“开-关-开”开关，以控制两个连续的甲硅烷基迁移，并且4,7-二甲基-邻菲咯啉配体有利于内环C-Si键的裂解。可以在2位和6位安装不同的Csp3 / Csp3或Csp2 / Csp3亲电试剂。该方法用于将2,4,6-三（三甲基甲硅烷基）苄醇的三个C-Si键化学选择性官能化，将其转化为异色满衍生物。该方法甚至可以作为五组分反应来构建复杂的对称结构。
• Structure guided design of a series of sphingosine kinase (SphK) inhibitors
  作者：Darin J. Gustin、Yihong Li、Matthew L. Brown、Xiaoshan Min、Mike J. Schmitt、Malgorzata Wanska、Xiaodong Wang、Richard Connors、Sheere Johnstone、Mario Cardozo、Alan C. Cheng、Shawn Jeffries、Brendon Franks、Shyun Li、Shanling Shen、Mariwil Wong、Holger Wesche、Guifen Xu、Timothy J. Carlson、Matthew Plant、Kurt Morgenstern、Karen Rex、Joanna Schmitt、Angela Coxon、Nigel Walker、Frank Kayser、Zhulun Wang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2013.06.030

  日期：2013.8

  inhibition of both isoforms is likely required to block SphK dependent angiogenesis. A structure based approach was used to design and synthesize a series of SphK inhibitors resulting in the identification of the first potent inhibitors of both isoforms of human SphK. Additionally, to our knowledge, this series of inhibitors contains the only sufficiently potent inhibitors of murine SphK1 with suitable

  鞘氨醇-1-磷酸（S1P）信号在有丝分裂，细胞迁移和血管生成中起着至关重要的作用。鞘氨醇激酶（SphKs）催化鞘磷脂代谢中的关键步骤，从而导致S1P的产生。SphK有两种同工型，对SphK缺陷小鼠的观察表明，这两种同工型可以弥补彼此的损失。因此，可能需要抑制两种同工型才能阻断SphK依赖性血管生成。基于结构的方法用于设计和合成一系列SphK抑制剂，从而鉴定出人类SphK两种同工型的第一种有效抑制剂。此外，据我们所知，