21-O-acetylajmalal A ethylene acetal | 210533-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: 21-O-acetylajmalal A ethylene acetal
• 英文别名: [(1S,12S,13S,14S,15S,16R)-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-15-ethyl-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-16-yl] acetate
• CAS: 210533-30-5
• 化学式: C₂₄H₃₀N₂O₄
• 分子量: 410.513
• InChiKey: NBEDGDAMQJQDHJ-JLOLFAINSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  21-O-acetylajmalal A ethylene acetal 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 21-O-acetylalkaloid G
  参考文献：
  名称：

  合成 Ajmaline/Sarpagine Indole 生物碱的一般方法：通过不对称 Pictet-Spengler 反应对 (+)-Ajmaline、生物碱 G 和 Norsuaveoline 进行对映特异性全合成

  摘要：

  已开发出合成沙巴胺/阿玛林吲哚生物碱的一般方法（氧阴离子-Cope 策略）。(+)-Ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3 已通过不对称 Pictet-Spengler 反应和立体控制的氧阴离子-Cope 重排以对映特异性方式从 d-(+)-色氨酸合成为关键步骤。这些吲哚生物碱的合成采用立体特异性 Pictet-Spengler/Dieckmann 方案来制备关键中间体，(-)-Nb-苄基四环酮（7a 或 7b）。该酮转化为 α,β-不饱和醛（8a 或 8b），并进一步转化为 (+)-ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3。还发现可以立体特异性地还原 29 以形成 2-表二乙酰基基马林衍生物 30，其在 C(2) 处具有与 quebrachidine 和双吲哚 alstonisidine 相同的构型。形成 sarpagine

  DOI：

  10.1021/ja990184l
• 作为产物：
  描述：

  methyl trans-2-benzyl-3-methoxycarbonyl-9-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole-1-propionate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氢气 、 sodium methylate 、 lithium perchlorate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 21-O-acetylajmalal A ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  General Approach to the Synthesis of Sarpagine and Ajmaline Alkaloids. Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Ajmaline and Alkaloid G via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo980476p

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of Alkaloid G via the Oxy-anion Cope Rearrangement and Improved Total Synthesis of (+)-Ajmaline
  作者：Tao Wang、Qingge Xu、Peng Yu、Xiaoxiang Liu、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol000331g

  日期：2001.2.1

  enolate which resulted under conditions of kinetic control has been employed to generate the key asymmetric centers at C(15), C(16), and C(20) in alkaloid G (1) and (+)-ajmaline (2) in a highly stereocontrolled fashion. The aldehyde 7b from this process has been converted into alkaloid G (1) and (+)-ajmaline (2) in 36% and 13% overall yields (11 reaction vessels from 3), respectively.

  [图：见正文]在动力学控制条件下，氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已在C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心在生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）中以高度立体控制的方式存在。该过程中的醛7b已分别以36％和13％的总收率转化为生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）（11个反应容器来自3个）。