(1S,12S,13S,14S)-16-benzyl-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-14-[(3R)-pent-1-en-3-yl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene | 328529-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (1S,12S,13S,14S)-16-benzyl-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-14-[(3R)-pent-1-en-3-yl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene
• CAS: 328529-33-5
• 化学式: C₂₉H₃₄N₂O₂
• 分子量: 442.601
• InChiKey: QTNMUMOIJYTSQM-MMDFGYOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  37.49
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,13S,14S)-16-benzyl-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-14-[(3R)-pent-1-en-3-yl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 氢气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 12-O-acetylajmalal
  参考文献：
  名称：

  通过氧-阴离子Cope重排立体控制生物碱G的总合成，并改善（+）-ajmaline的总合成。

  摘要：

  [图：见正文]在动力学控制条件下，氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已在C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心在生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）中以高度立体控制的方式存在。该过程中的醛7b已分别以36％和13％的总收率转化为生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）（11个反应容器来自3个）。

  DOI：

  10.1021/ol000331g
• 作为产物：
  描述：

  (6S,10S)-(-)-9-formyl-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cycloocta[b]indole 在 18-冠醚-6 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 lithium 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (1S,12S,13S,14S)-16-benzyl-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-14-[(3R)-pent-1-en-3-yl]-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  通过氧-阴离子Cope重排立体控制生物碱G的总合成，并改善（+）-ajmaline的总合成。

  摘要：

  [图：见正文]在动力学控制条件下，氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已在C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心在生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）中以高度立体控制的方式存在。该过程中的醛7b已分别以36％和13％的总收率转化为生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）（11个反应容器来自3个）。

  DOI：

  10.1021/ol000331g

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-(<i>E</i>)16-Epiaffinisine, (+)-(<i>E</i>)16-Epinormacusine B, and (+)-Dehydro-16-epiaffinisine as well as the Stereocontrolled Total Synthesis of Alkaloid G
  作者：Jianming Yu、Tao Wang、Xiangyu Z. Wearing、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo030116o

  日期：2003.7.1

  An efficient strategy is described for the total synthesis of the sarpagine-related indole alkaloids (-)-(E)16-epiaffinisine (1), (+)-(E)16-epinormacusine B (2), and (+)-dehydro-16-epiaffinisine (4). A key step employed the chemospecific and regiospecific hydroboration/oxidation at C(16)-C(17); this method has also resulted in the synthesis of (+)-dehydro-16-epinormacusine B (5). The oxy-anion Cope

  一种有效的策略描述了总的合成与沙雷帕因相关的吲哚生物碱（-）-（E）16-epiaffinisine（1），（+）-（E）16-epinormacusine B（2）和（+）-脱氢16-表阿帕尼星（4）。关键步骤是在C（16）-C（17）上进行化学特异性和区域特异性氢硼化/氧化；这种方法还导致了（+）-dehydro-16-epinormacusine B的合成（5）。在动力学控制条件下产生的氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已被用于在生物碱G（7）中的C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心。以高度立体声控制的方式（> 43：1）。确定了有利于控制C（16）上的沙雷帕汀立体化学相对于相同立体中心的差向异构体阿玛琳构型的条件。