12-O-acetylajmalal | 210533-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: 12-O-acetylajmalal
• 英文别名: [(1S,12S,13S,14S,15S,16R)-15-ethyl-13-formyl-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-16-yl] acetate
• CAS: 210533-35-0
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₃
• 分子量: 366.46
• InChiKey: BYGZWNAVIKISFI-BXIGATCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.653±50.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.388±0.14 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-O-acetylajmalal 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到21-O-acetylalkaloid G
  参考文献：
  名称：

  合成 Ajmaline/Sarpagine Indole 生物碱的一般方法：通过不对称 Pictet-Spengler 反应对 (+)-Ajmaline、生物碱 G 和 Norsuaveoline 进行对映特异性全合成

  摘要：

  已开发出合成沙巴胺/阿玛林吲哚生物碱的一般方法（氧阴离子-Cope 策略）。(+)-Ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3 已通过不对称 Pictet-Spengler 反应和立体控制的氧阴离子-Cope 重排以对映特异性方式从 d-(+)-色氨酸合成为关键步骤。这些吲哚生物碱的合成采用立体特异性 Pictet-Spengler/Dieckmann 方案来制备关键中间体，(-)-Nb-苄基四环酮（7a 或 7b）。该酮转化为 α,β-不饱和醛（8a 或 8b），并进一步转化为 (+)-ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3。还发现可以立体特异性地还原 29 以形成 2-表二乙酰基基马林衍生物 30，其在 C(2) 处具有与 quebrachidine 和双吲哚 alstonisidine 相同的构型。形成 sarpagine

  DOI：

  10.1021/ja990184l
• 作为产物：
  描述：

  (6S,10S)-8-(1'-ethyl-2'-propenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole-9-carboxaldehyde 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 氢气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 118.0h， 生成 12-O-acetylajmalal
  参考文献：
  名称：

  通过氧-阴离子Cope重排立体控制生物碱G的总合成，并改善（+）-ajmaline的总合成。

  摘要：

  [图：见正文]在动力学控制条件下，氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已在C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心在生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）中以高度立体控制的方式存在。该过程中的醛7b已分别以36％和13％的总收率转化为生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）（11个反应容器来自3个）。

  DOI：

  10.1021/ol000331g

文献信息

• General Approach to the Synthesis of Sarpagine and Ajmaline Alkaloids. Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Ajmaline and Alkaloid G via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo980476p

  日期：1998.6.1