氯三(2,4,6-三甲基苯基)锗 | 62120-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯三(2,4,6-三甲基苯基)锗
• 英文名称: chlorotri(2,4,6-trimethylphenyl)germane
• 英文别名: chlorotrimesitylgermane；trimesitylchlorogermane；Germane, chlorotris(2,4,6-trimethylphenyl)-；chloro-tris(2,4,6-trimethylphenyl)germane
• CAS: 62120-68-7
• 化学式: C₂₇H₃₃ClGe
• 分子量: 465.602
• InChiKey: WRTQDYYPIVSINR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  565.5±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯三(2,4,6-三甲基苯基)锗 在 sodium azide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到azidotri-2,4,6-trimethylphenylgermane
  参考文献：
  名称：

  Tsumuraya, Takeshi; Ando, Wataru, Chemistry Letters, 1989, p. 1043 - 1046

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trimesitylgermane 在 四氯化碳 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以88%的产率得到氯三(2,4,6-三甲基苯基)锗
  参考文献：
  名称：

  三芳基-甲硅烷基，-锗烷基和-锡烷基。MAr 3（M = Si，Ge或Sn和Ar = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）和。Ge（2,6-Me 2 C 6 H 3）3：合成与ESR研究

  摘要：

  以三芳基金属为中心的自由基。MAr 3（M = Si，Ge或Sn; Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3或2,4,6-Me 3 C 6 H 2）已由适当的三芳基金属氯化物MAr 3 Cl制备，以及在低温下在甲苯中紫外线照射下的富电子烯烃[ R] 2（R = Me或Et）。三芳基锗烷基自由基具有持久性（t > 24 h，20°C），而类似的锡和硅自由基仅在低于-20°C的恒定辐射下稳定。锗自由基和锗的ESR谱。Si（2,4,6-Me 3C 6 H 2）3（它是第一个被光谱鉴定的三芳基甲硅烷基基团）显示出所有质子偶合的等价等效物，这是由于芳族环扭曲成围绕金属的“螺旋桨”排列所致。还报道了这些自由基的前体的合成和表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81378-9

文献信息

• Bis(trimesitylgermylcarbodiimido)germylene, trimesitylgermylcyanamide and trimesitylgermylcarbodiimide
  作者：Monique Rivière-Baudet、Mohamed Dahrouch、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00577-x

  日期：2000.2

  Bis(trimesitylgermylcarbodiimido)germylene (1), isolated as a white precipitate from the reaction of lithium trimesitylgermylcyanamide with dichlorogermylene, is stable at room temperature in the absence of water and oxygen. The germylene structure is preserved in the reaction with 3,5-di-t-butylcatechol, while subsequent addition to 3,5-di-t-butylorthoquinone gave the corresponding spirogermane. Thermal

  从三苯三甲基锗基氰氨化锂与二氯亚锗烯的反应中分离出白色沉淀形式的双（三苯甲基锗基碳二亚胺基）亚甲基（1）在室温下在没有水和氧气的情况下是稳定的。所述锗烯结构被保留在反应与3,5-二-吨-butylcatechol，而随后加入到3,5-二-吨-butylorthoquinone得到相应spirogermane。1的热分解在50°C左右发生，从而导致生成双（三甲锗烷基）碳二亚胺和聚碳二亚胺基亚二甲基。水解1得到两种同分异构形式的相应的氰酰胺单酸酯化衍生物（3）：均三甲苯基氰胺（3a））和三苯三茂基碳化二亚胺（3b），在溶液中处于平衡状态。异构体3b是第一种从苯溶液中沉淀出来的化合物。通过X射线衍射确定其结构。化合物3在加热时分解以形成双氰胺和双（三甲基锗烷基）碳二亚胺。
• The Allyl Leaving Group Approach to Tricoordinate Silyl, Germyl, and Stannyl Cations
  作者：Joseph B. Lambert、Yan Zhao、Hongwei Wu、Winston C. Tse、Barbara Kuhlmann

  DOI：10.1021/ja990389u

  日期：1999.6.1

  formation of the group 14 cations. The mesityl groups then are of sufficient steric bulk to protect the tricoordinate metal center from attack by nucleophiles. This approach is used herein with silicon, germanium, and tin as the central atom. The 29Si chemical shift (δ 225) indicates full cationic character for the silicon system. The 119Sn chemical shift (δ 806) indicates less than full cationic character

  与三个甲基苯基（2,4,6-三甲基苯基）和一个烯丙基键合的第 14 组原子作为三配位基团 14 阳离子（碳阳离子的类似物）的新前体。烯丙基的双键提供了位于邻甲基之外的可接近的反应位点。各种亲电子试剂与双键反应释放烯丙基并导致第 14 族阳离子的形成。甲基基团具有足够的空间体积以保护三配位金属中心免受亲核试剂的攻击。该方法在本文中以硅、锗和锡作为中心原子使用。29Si 化学位移 (δ 225) 表明硅系统具有完整的阳离子特性。119Sn 化学位移 (δ 806) 表明锡系统的阳离子特性不足。锗系统的正电荷已通过检查芳香族 13C 化学位移来评估。这些结果为硅藻土提供了目前最高的阳离子特性...
• Trimésitylgermyllithium: Synthèse et réactivité
  作者：A. Castel、P. Rivière、J. Satgé、Y.H. Ko、D. Desor

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85308-l

  日期：1990.10

  The new organogermyllithium Mes3GeLi has been prepared in good yield by hydrogermolysis reaction of t-butyllithium in THF. The bulky group favours stabilization in the form of the THF complex. Mes3GeLi has been characterized by alkylation reaction with MeI. Some metalation reactions are reported. They lead to the formation of unsymmetrical or symmetrical organogermylmercuric compounds and also of new

  通过叔丁基锂在THF中的加氢热解反应，可以高收率制备新型有机锗烷基Mes 3 GeLi。庞大的基团有利于以THF配合物的形式稳定化。Mes 3 GeLi的特征是与MeI进行烷基化反应。据报道一些金属化反应。它们通过经典的亲核反应导致不对称或对称的有机锗汞化合物的形成，以及新的不对称二锗烷的形成。相反，Mes 3 GeLi与苯甲酰氯的反应更为复杂，显然是通过单电子转移过程进行的。
• Mesitylpseudohalogermanes Mes2Ge(CN)2 and Mes3GeX (X=CN, NCS, N3, NCO and OH; Mes=2,4,6-trimethylphenyl): syntheses, crystal and molecular structures
  作者：Goro Hihara、Rosemary C Hynes、Anne-Marie Lebuis、Monique Rivière-Baudet、Ivor Wharf*、Mario Onyszchuk*

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00725-1

  日期：2000.4

  show a distinctive trend, decreasing from 173.3(5)° for the isothiocyanate (Y=CS), through 153.5(5)° for the isocyanate (Y=CO), to 119.0(7)° for the azide (Y=NN), an effect attributed to differences in electronic structure of the pseudohalo ligands. The geometries of the compounds examined here are compared with those of some other tri- and dimesityl-Group 14 metal derivatives as well as related phenylgermanium

  已经确定了mesitylpseudohalogermanes，Mes 2 Ge（CN）2（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）和Mes 3 GeX（X = CN，NCS，N 3，NCO或OH）的晶体和分子结构。通过X射线衍射法；异氰酸酯和氢氧化物结晶为1：1的氢键配合物。所有均为无假卤素桥联的共价单体，除氰化物和氢氧化物外均与锗N键合。每个Ge原子在扭曲的四面体几何形状中都是四坐标，这可以从112和120°之间的（mes）Ge（mes）角度看出，这归因于空间上要求严格的均一基团。Mes 2 Ge（CN）2显示最大的失真，其NCGeCN角为97.8（3）°，（mes）Ge（mes）角为119.8（3）°，也符合庞大的均一基团和氰基的小的空间要求。GeNY角显示出独特的趋势，从异硫氰酸酯（Y = CS）的173.3（5）°减少到异氰酸酯（Y = CO）的153.5（5）°，到119
• Über sterisch gehinderte freie radikale
  作者：Wilhelm P. Neumann、Klaus-Dieter Schultz、Robert Vieler

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85144-x

  日期：1984.3

  The SiSi bond in hexamesityldisilane dissociates reversibly even between −60 and −32°C (ΔHdiss 19.0 ± 2 kcal mol−1) and the GeGe bond in hexamesityldigermane reversibly between −12 and +53°C (ΔH 20.7 ± 2 kcal mol−1). The generated radicals Mes3Si. or Mes3Ge. react irreversibly, e.g. by substituting aromatics or abstracting H. Further hexaaryldigermanes (aryl = 2,6-Me2-phenyl, 2,3,4,6-Me4-phenyl,

  六甲基乙硅烷中的SiSi键甚至在-60至−32°C（ΔH diss 19.0±2 kcal mol -1）之间可逆地解离，而六甲基二茂铁中的GeGe键则在-12至+ 53°C（ΔH之间）可逆地解离。20.7±2 kcal mol -1）。生成的自由基Mes 3 Si 。或Mes 3 Ge 。不可逆地反应，例如通过取代芳族化合物或抽象H。其他六芳基二茂铁（芳基= 2,6-Me 2-苯基，2,3,4,6-Me 4-苯基，2,3,4,5,6-Me 5 -苯基和2,4,6-Et 3-苯基）也可逆地解离。提到的所有六有机二硅烷和二锗烷以及其他几种，以及许多前体都是首次制备，其中一些经历了相当大的困难之后。