ethyl 3-carbomethoxyazocrotonat | 66552-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-carbomethoxyazocrotonat
• 英文别名: Ethyl 3-(methoxycarbonyldiazenyl)but-2-enoate
• CAS: 66552-44-1
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₄
• 分子量: 200.194
• InChiKey: CPESGDFTLPENDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-carbomethoxyazocrotonat 在 (R)-3,3'-bis(9-phenylanthracen-10-yl)-1,1'-binapthyl-2,2'-diyl-phosphoric acid 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (S)-diethyl 2-(2-(benzyloxy)naphthalen-1-yl)-1-((methoxycarbonyl)amino)-5-methyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  轴向手性C2-芳基吡咯衍生的氨基醇的合理设计和阻转选择性合成

  摘要：

  一种通用的C 1 -对称联芳基氨基醇支架 NPNOL 已被合理设计。对于 NPNOL 的对映选择性合成，使用了手性磷酸催化的不对称 Attanasi 反应。进行密度泛函理论计算以揭示反应机理和对映选择性的起源。NPNOL 可以作为开发手性配体和催化剂的新平台。

  DOI：

  10.1002/anie.202207517
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-chloro-3-(methoxycarbonylhydrazinylidene)butanoate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 异丙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 3-carbomethoxyazocrotonat
  参考文献：
  名称：

  Cu(OTf)2催化微波辅助合成新型支架7-芳基-7,8-二氢吡啶并[4,3-c]哒嗪-5(6H)-one

  摘要：

  描述了新型 7-芳基-7,8-二氢吡啶并[4,3-c]哒嗪-5(6H)-酮的合成，包括一步曼尼希型反应，然后是乙基 3-甲基哒嗪的分子内闭环- 4-羧酸盐和醛亚胺，在微波加热下由路易斯酸Cu(OTf)2催化。这种合成开辟了使用这种未经探索的药物化学支架的可能性。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.934

文献信息

• Direct Access to Variously Substituted 2-Imino-4-thiazolines
  作者：Stefania Santeusanio、Orazio Attanasi、Gianfranco Favi、Paolino Filippone、Francesca Perrulli

  DOI：10.1055/s-0030-1258108

  日期：2010.7

  1,2-Diaza-1,3-dienes readily react as Michael acceptors with thiocyanic acid generated in situ from potassium thiocyanate. The acidic medium of the reaction promotes the intramolecular ring closure of the α-thiocyanato hydrazones allowing access to novel 2-imino-4-thiazolines functionalized at positions 3, 4, and 5 in a one-pot, high-yielding process.

  1,2-二氮-1,3-二烯很容易作为Michael受体与原位生成的硫氰酸反应，该反应的酸性介质促进了α-硫氰酸脲的内环化闭合，从而实现了一锅法、高收率地合成在3、4和5位功能化的新的2-亚氨基-4-噻唑啉。
• Divergent Approach to Thiazolylidene Derivatives: A Perspective on the Synthesis of a Heterocyclic Skeleton from β-Amidothioamides Reactivity
  作者：Stefania Santeusanio、Roberta Majer、Francesca Romana Perrulli、Lucia De Crescentini、Gianfranco Favi、Gianluca Giorgi、Fabio Mantellini

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02135

  日期：2017.9.15

  Herein we report a domino protocol able to reach regioselectively thiazolylidene systems by combining the reactive peculiarities of both β-amidothioamides (ATAs) and 1,2-diaza-1,3-dienes (DDs). Depending on the reaction conditions and/or the nature of the residue at C4 of the heterodiene system, ATAs can act as hetero-mononucleophiles or hetero-dinucleophiles in the diversified thiazolylidene ring

  本文中，我们报告了一种通过结合β-酰胺基硫酰胺（ATA）和1,2-二氮杂-1,3-二烯（DDs）的反应特性来达到区域选择性噻唑基亚胺体系的多米诺协议。取决于反应条件和/或杂二烯系统的C 4处的残基的性质，ATA可以充当多样化的噻唑基亚环组件中的杂单亲核试剂或杂二亲核试剂。
• Conjugated azoalkenes. Part VI. α-Olefinated carbonyl derivatives by treatment of azoalkenes with carbomethoxymethylene triphenylphosphorane
  作者：Orazio A. Attanasi、Paolino Filippone、Stefania Santeusanio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82192-9

  日期：1988.1

  α-Olefinated carbonyl derivatives have been obtained in good yield under very mild conditions by Wittig-type reaction of some conjugated azoalkenes with carbomethoxymethylene triphenylphosphorane. The reaction mechanism seems to implicate zwitterionic rather than cycloadduct intermediate, as usual for the Wittig reaction.

  通过一些共轭偶氮烯烃与碳甲氧基亚甲基三苯基膦的维蒂希型反应，在非常温和的条件下以高收率获得了α-烯烃化的羰基衍生物。该反应机理似乎暗示了两性离子中间体而不是环加合物中间体，这与维蒂希反应通常相同。
• Zn(II)-Catalyzed Addition of Aromatic/Heteroaromatic C(sp²)–H to Azoalkenes: A Polarity-Reversed Arylation of Carbonyl Compounds
  作者：Cecilia Ciccolini、Lucia De Crescentini、Fabio Mantellini、Stefania Santeusanio、Gianfranco Favi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01628

  日期：2019.6.7

  An umpolung α-(hetero)arylation strategy that involves the Michael-type reaction between electron-rich (hetero)aromatic substrates and azoalkenes is developed. The reaction proceeds under very mild conditions at room temperature and in the presence of inexpensive, nontoxic ZnCl2 catalyst to provide access to otherwise inaccessible hydrazone structures. Subsequent hydrolysis of these latter to ketones

  提出了一种涉及富电子（杂）芳族底物与偶氮烯烃之间的迈克尔型反应的α-（杂）芳基化反应策略。该反应在非常温和的条件下，在室温下，在廉价，无毒的ZnCl 2催化剂的存在下进行，以提供通向否则无法接近的结构的通道。这些后者随后水解为酮，以及其他有价值的合成转化为各种杂环支架，证明了该方案的实用性。
• Substrate-Controlled Synthesis of Spirocyclopropylpyrazolones and Bicyclic 4,5-Dihydropyrazoles from 1,2-Diaza-1,3-dienes with Sulfur Ylides
  作者：Jiaan Shao、Wenteng Chen、Menghao Zhao、Ke Shu、Huan Liu、Pai Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01562

  日期：2018.7.6

  Substrate-controlled reactions have been developed for the synthesis of spirocyclopropylpyrazolones and bicyclic 4,5-dihydropyrazoles from 1,2-diaza-1,3-dienes and sulfur ylides. These protocols were carried out under mild reaction conditions without any additives in generally moderate to good yields. Plausible mechanisms for the transformations were proposed.

  已经开发了由底物控制的反应，用于由1,2-二氮杂-1,3-二烯和硫酰化物合成螺环丙基丙基吡唑啉酮和双环4,5-二氢吡唑。这些规程是在温和的反应条件下进行的，没有任何添加剂，通常产率中等至良好。提出了可行的转化机制。