aniline | 45698-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: aniline
• 英文别名: N,N-dideuterio-3-methoxy-aniline；m-Methoxy-N,N-dideuterioanilin；N-D2-m-Methoxyanilin
• CAS: 45698-88-2
• 化学式: C₇H₉NO
• 分子量: 125.139
• InChiKey: NCBZRJODKRCREW-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.28
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.25
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aniline 、 氯磷酸二甲酯 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二甲基和二乙基氯（硫代）磷酸酯苯胺化反应的动力学和机理

  摘要：

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1314
• 作为产物：
  描述：

  间氨基苯甲醚 在 盐酸 、 重水 作用下， 反应 72.0h， 生成 aniline
  参考文献：
  名称：

  二甲基和甲基苯基次膦氯化物与苯胺氨解的动力学和机理

  摘要：

  分别在15.0和55.0°C下在乙腈中动力学研究了二甲基次膦氯化物（1）和甲基苯基次膦氯化物（2）与X-苯胺的反应。对于相同的反应，还报道了涉及氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIE）。获得的1个KIE是次要逆（k H / k D  = 0.703-0.899 <1），而2个则是主要正态（k H / k D = 1.62–2.10> 1）。提出了一种主要涉及背面亲核攻击的协同机制，用于1的苯胺分解。提出了一种协同机制，主要涉及通过氢键键合的四中心型过渡态进行正面攻击，从而对2进行苯胺分解。位阻的程度是决定次膦酸盐的反应性和对次膦酸盐的亲核攻击方向的主要因素。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1478

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Dibutyl Chlorothiophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.843

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of dibutyl chlorothiophosphate (4S) with substituted anilines ($XC_6H_4NH_2$) and deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs;$k_H/k_D$) are primary normal ($k_H/k_D$ = 1.10-1.35). A concerted mechanism involving predominant frontside nucleophilic attack is proposed on the basis of the primary normal DKIEs and selectivity parameters. Hydrogen bonded, four-center-type transition state is proposed. The steric effects of the two ligands on the anilinolysis rates of the chlorothiophosphates are discussed. The anilinolyses of P=S systems are compared with those of their P=O counterparts on the basis of the reactivities, thio effects, selectivity parameters, and DKIEs.

  丁基氯硫酯（4S）与取代苯胺（$XC_6H_4NH_2$）和重氘取代苯胺（$XC_6H_4ND_2$）的亲核取代反应在<越南>$55.0^\circ}C$的乙腈中进行了动力学研究。获得的氘动力学同位素效应（DKIEs；$k_H/k_D$）为一级正常型（$k_H/k_D$ = 1.10-1.35）。根据一级正常DKIEs和选择性参数，提出了一种以前侧亲核攻击为主的协同机制。提出了氢键结合的四中心型过渡态。讨论了两种配体对氯硫磷酸酯苯胺水解速率的立体效应。在反应性、硫效应、选择性参数和DKIEs的基础上，比较了P=S系统的苯胺水解与其P=O对应物的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Ethyl Methyl, Ethyl Propyl and Diisopropyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3811

  日期：2013.12.20

  methyl (2), ethyl propyl (4) and diisopropyl (7) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at . A concerted mechanism is proposed based on the selectivity parameters. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse () with 2, primary normal and secondary inverse () with 4, and primary normal () with 7. The

  甲基乙基 (2)、乙基丙基 (4) 和二异丙基 (7) 氯硫代磷酸酯与取代的苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。基于选择性参数提出了一种协同机制。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是 2 的次级逆 ()、4 的初级正态和次级逆 () 以及 7 的初级正态 ()。初级正态和次级逆 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，四中心型过渡态和涉及直列型过渡态的背面攻击，分别。基于反应性、两个配体的空间效应、硫代效应、反应机理、DKIE 和活化参数检测了十种氯代硫代磷酸酯的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Ethylene Phosphorochloridate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4185

  日期：2011.12.20

  The nucleophilic substitution reactions of ethylene phosphorochloridate (1c) with substituted anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 1c involving a cyclic five-membered ring is four thousand times faster than its acyclic counterpart (1a: diethyl chlorophosphate) because of great positive value of the entropy of activation of

  在乙腈中于 2000 年 2 月对氯代磷酸乙烯酯 (1c) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应进行了动力学研究。涉及环状五元环的 1c 的苯胺分解速率比其非环状对应物（1a：氯磷酸二乙酯）快 4000 倍，因为 1c 的活化熵的正值（与 1a 的负值（）相比相当大）与 1a () 相比，1c () 的活化焓不利。大的活化焓和正熵归因于空间拥挤的过渡态 (TS) 和 TS 中的溶剂结构破坏。对于取代基 X，自由能相关性表现出向上的双相凹X-苯胺的变化在 X = 3-Me 处具有断点。氘动力学同位素效应是弱碱性苯胺的二次逆（> 1），并且分别通过从主要背面攻击到主要正面攻击的 TS 变化合理化。提出了一种协同机制，并且主要的正常氘动力学同位素效应由氢键、四中心型 TS 证实。
• Kinetics and mechanism of the anilinolyses of aryl dimethyl, methyl phenyl and diphenyl phosphinates
  作者：Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/c0ob00517g

  日期：——

  The reactions of Z-aryl dimethyl (1), methyl phenyl (2), and diphenyl (3) phosphinates with X-anilines in dimethyl sulfoxide at 60.0 °C are studied kinetically. Kinetic results yield the primary normal deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles, kH/kD = 1.03–1.17, 1.15–1.29, and 1.24–1.51, and the cross-interaction constants (CICs), ρXZ = 0.37, 0

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl -5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-Sulfide in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1037

  日期：2012.3.20

  < 1. Key Words : Phosphoryl transfer reaction, Anilinolysis, (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide, Deuterium kinetic isotope effect IntroductionThe anilinolysis rates of cyclic five-membered ring phos-phate esters are much faster than their acyclic counterparts inacetonitrile (MeCN).

  < 1. 关键词 : 磷酰转移反应, 苯胺分解, (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide, 氘动力学同位素效应 介绍环状五元环磷酸酯的苯胺分解速率远快于其在乙腈 (MeCN) 中的非环状对应物。