{[(2S,3S)-3-ethynyl-3-methyl-1-(2-nitrobenzenesulfonyl)-aziridine-2-carbonyl]amino}acetic acid tert-butyl ester | 870137-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: {[(2S,3S)-3-ethynyl-3-methyl-1-(2-nitrobenzenesulfonyl)-aziridine-2-carbonyl]amino}acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: {[(2S,3S)-3-ethynyl-3-methyl-1-(2-nitrobenzenesulfonyl)aziridine-2-carbonyl]amino}acetic acid tert-butyl ester；tert-butyl 2-[[(2S,3S)-3-ethynyl-3-methyl-1-(2-nitrophenyl)sulfonylaziridine-2-carbonyl]amino]acetate
• CAS: 870137-16-9
• 化学式: C₁₈H₂₁N₃O₇S
• 分子量: 423.447
• InChiKey: YXYMMSDFLILPFL-GSPDCJABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(2S,3S)-3-ethynyl-3-methyl-1-(2-nitrobenzenesulfonyl)-aziridine-2-carbonyl]amino}acetic acid tert-butyl ester 在 叠氮基三甲基硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到(2S,3R)-[3-azido-3-methyl-2-(2-nitrobenzenesulfonylamino)-pent-4-ynoylamino]acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性三取代氮丙啶四级中心的区域和立体选择性方法

  摘要：

  对区域和立体特异性氮丙啶开环反应的彻底调查提出了用于构建各种季 β-取代-α-氨基官能团的新合成技术。温和、无金属的反应条件允许在高度功能化的系统中应用。该反应已应用于具有挑战性的叔烷基芳基醚的立体选择性形成。已经使用各种官能化氮丙啶和酚类研究了这些受阻醚的形成策略，以确定反应的范围。其他亲核试剂，如硫醇盐、叠氮化物和氯化物，也已被研究以涵盖更广泛的功能的合成。该氮丙啶开环反应歧管已证明可用于组装：β-取代-α-氨基甲酰胺、β-取代-α-氨基酯、β-取代-α-氨基甲硅烷基醚、β-硫代-α-氨基甲酰胺、β-叠氮基-α-氨基甲酰胺和β-卤代-α-氨基甲酰胺。探究氮丙啶取代模式影响的研究表明，烷基氮丙啶显示出与炔基氮丙啶相似的反应性，从而深入了解机理可能性。

  DOI：

  10.1021/ja0758077
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-[3-hydroxy-3-methyl-2-(2-nitrobenzenesulfonylamino)pent-4-ynoylamino]acetic acid tert-butyl ester 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到{[(2S,3S)-3-ethynyl-3-methyl-1-(2-nitrobenzenesulfonyl)-aziridine-2-carbonyl]amino}acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  乌司洛辛天然产物及其类似物的全合成进展

  摘要：

  Ustiloxins AF 是抗有丝分裂杂环肽，含有 13 元环状核心结构，具有合成上具有挑战性的手性叔烷基芳基醚键。使用 S(N)Ar 反应，通过 31 个线性步骤实现了 ustiloxin D 的首次全合成。该合成产品的 NOE 研究表明乌司洛辛 D 作为单一阻转异构体存在。随后，利用新发现的乙炔基氮丙啶开环反应，以 15 个步骤的最长线性序列开发了乌斯蒂洛辛 D 和 F 的高度简洁和收敛的合成方法。该方法进一步优化以实现更好的大环内酰胺化策略。通过第二代制备了乌斯蒂洛辛D、F和8个类似物（14-MeO-乌斯蒂洛辛D、4个C-6位氨基酸残基不同的类似物、以及3个(9R,10S)-表乌斯蒂洛辛类似物）路线。对这些化合物作为微管蛋白聚合抑制剂的评估表明，C-6 位的变化在一定程度上是可以容忍的。相反，C-9 甲氨基的 S 构型和游离酚羟基对于抑制微管蛋白聚合至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja710363p

文献信息

• Trisubstituted Aziridine Ring-Opening by Phenol Derivatives:  Stereo- and Regioselective Formation of Chiral Tertiary Alkyl-Aryl Ethers
  作者：Pixu Li、Erin M. Forbeck、Cory D. Evans、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1021/ol062010w

  日期：2006.10.1

  An unprecedented stereo- and regioselective trisubstituted aziridine ring-opening by phenol derivatives was discovered. The reaction features very mild reaction conditions and broad functional group compatibility, which provides a good method for the stereoselective formation of tertiary alkyl-aryl ethers in highly functionalized systems. [reaction: see text]

  发现了空前的立体和区域选择性三取代氮丙啶苯酚衍生物的开环。该反应具有非常温和的反应条件和广泛的官能团相容性，这为在高度官能化的系统中立体选择性地形成叔烷基-芳基醚提供了一个很好的方法。[反应：看文字]
• Total synthesis and biological evaluation of ustiloxin natural products and two analogs
  作者：Pixu Li、Cory D. Evans、Erin M. Forbeck、Haengsoon Park、Ruoli Bai、Ernest Hamel、M.M. Joullié

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.06.071

  日期：2006.9

  Synthetic investigations of ustiloxin natural products are described. The first total synthesis of ustiloxin F was completed in 15 steps via ethynyl aziridine ring-opening by a phenol derivative. The results of biological tests of synthetic ustiloxins D and F, and two analogs, O-Me-ustiloxin D and 6-Ile-ustiloxin, demonstrated that the free hydroxyl group ortho to the ether linkage is critical for

  描述了对ustiloxin天然产物的合成研究。ustiloxin F的第一个全合成反应是通过苯乙炔衍生物通过乙炔基氮丙啶开环在15个步骤中完成的。合成的金属毒蛋白D和F以及两个类似物O-Me-ustiloxin D和6-Ile-ustiloxin的生物学测试结果表明，与醚键邻位的游离羟基对于活性和Val / V的变化至关重要。 Ala位点在生物学活性上产生变化，表明需要在该位点进一步扰动以更广泛地研究微管蛋白的结合。
• A Convergent Total Synthesis of Ustiloxin D via an Unprecedented Copper-Catalyzed Ethynyl Aziridine Ring-Opening by Phenol Derivatives
  作者：Pixu Li、Cory D. Evans、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1021/ol052287g

  日期：2005.11.1

  The ustiloxins are a family of heterodetic cyclopeptides that have been isolated from the water extracts of false smut balls on the panicles of rice plants caused by the fungus Ustilaginoidea virens. A concise total synthesis of ustiloxin D has been achieved via an unprecedented ethynyl aziridine ring-opening of phenol derivatives. The longest linear sequence of the synthesis is 15 steps from commercially available compounds.