3,4,5-trimethoxyphenyl isocyanide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,5-trimethoxyphenyl isocyanide
• 英文别名: 5-isocyano-1,2,3-trimethoxybenzene；3,4,5-Trimethoxyphenyl-isocyanide
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• mdl: MFCD06200541
• 分子量: 193.202
• InChiKey: QKDULKOCRGSYRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  32
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-trimethoxyphenyl isocyanide 在 2-(羟基甲基)苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-2-(4-(2-oxo-2-(3,4,5-trimethoxyphenylamino)ethyl)piperazin-1-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Synthesis of Symmetric and Unsymmetric Bis-(β-aminoamides) via Ugi Multicomponent Reaction

  摘要：

  A library of symmetrical and unsymmetrical bis-(beta-aminoamides) has been prepared starting from symmetrical secondary diamines by using a double Ugi four-component reaction. A sacrifical Mumm rearrangement, thanks to the use of 2-hydroxymethyl benzoic acid, is necessary to suppress the competing split-Ugi reaction, increasing the yield and simplifying the purification step. The scope, the reaction conditions, and the role of water in trapping the nitrilium intermediate are also discussed.

  DOI：

  10.1021/ol302935y
• 作为产物：
  描述：

  N-(3,4,5-trimethoxy)phenylformamide 在 二氯磷酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到3,4,5-trimethoxyphenyl isocyanide
  参考文献：
  名称：

  一种由N-取代的甲酰胺与氯代磷酸盐化合物制备异氰酸酯的新方法

  摘要：

  与氯磷酸的N-取代的甲酰胺的治疗化合物如PhOPOCl 2，EtOPOCl 2中，Me 2 NPOCl 2，和（PHO）2的POCl和叔胺如三乙胺，吡啶，和Ñ，Ñ二异丙基乙胺所产生的相应的以高收率异氰化物。该方法可用于制备各种烷基和芳基异氰酸酯。 异氰化物-异腈-甲酰胺-脱水-二氯磷酸酯-一氯磷酸酯

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260211
• 作为试剂：
  描述：

  α-Azidozimtsaeuremethylester 、 三氟乙酰乙酸乙酯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 potassium tert-butylate 、 silver carbonate 、 3,4,5-trimethoxyphenyl isocyanide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到4-ethyl 2-methyl 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  银催化区域选择性合成高度取代的 2-三氟甲基吡咯

  摘要：

  报道了通过银催化叠氮化乙烯基与 4,4,4-三氟-3-氧代丁酸乙酯的环化反应，高效且区域选择性地合成高度取代的 2-三氟甲基吡咯衍生物。各种 α-（杂）芳基、烷基、β-芳基以及 α,β-二取代乙烯基叠氮化物都参与了这种转化。反应机制可能涉及将原位生成的 2 H-氮丙啶添加到二酮类物质中，然后进行分子内加成、N-C 1裂解和消除。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02136

文献信息

• Thermal oligomerisation of aryl isocyanides: formation of pyrazino[1,2-a:4,5-a′]diindoles and indigo diarylimines
  作者：Jan C. A. Boeyens、Leanne M. Cook、Yunxiang Ding、Manuel A. Fernandes、David H. Reid

  DOI：10.1039/b302340k

  日期：——

  The aryl isocyanides 1–4 are converted at 150 °C into the hexameric pyrazino[1,2-a:4,5-a′]diindoles 15–19. 4-Fluorophenyl isocyanide, when heated at 135 °C, gave the hexamer 19 and the tetrameric indigo di-arylimine 9, and when kept at ambient temperature gave mainly the tetramer 9 in low yield. The structures of the hexamer 19 and the tetramer 9 were established by X-ray crystallography. Mechanisms are proposed for the oligomerisation reactions.

  将苯基异氰化合物1～4在150℃下转化为六聚吡嗪[1,2-a:4,5-a']二吲哚15～19。4-氟苯基异氰在135℃加热时得到六聚体19和四聚吲哚二芳基亚胺9,而在室温下主要得到低产率的四聚体9。通过X射线晶体学确定了六聚体19和四聚体9的结构。提出了这些寡聚反应的机理。
• A Practical Synthesis of 5-Aroyl-1-aryltetrazoles Using an Ugi-Like 4-Component Reaction Followed by a Biomimetic Transamination
  作者：Gian Tron、Mariateresa Giustiniano、Tracey Pirali、Alberto Massarotti、Beatrice Biletta、Ettore Novellino、Pietro Campiglia、Giovanni Sorba

  DOI：10.1055/s-0030-1258273

  日期：2010.12

  Multicomponent reactions (MCRs), followed by subsequent transformations, are fascinating tools for the rapid and effective synthesis of molecular scaffolds with potential pharmacological relevance. We became interested in the preparation of novel 5-aroyl-1-aryltetrazoles as (1) they still represent challenging structures not easily accessible through the methods described in literature, and (2) the α-ketotetrazolic framework may be considered as a potential bioisostere of the enonic linker of chalcones. In the present work, a novel, simple, effective and general synthesis for this class of compounds is described.

  多组分反应（MCRs）及其后续转化是快速有效合成具有潜在药理学意义的分子骨架的迷人工具。我们对制备新型的5-芳酰基-1-芳基四唑产生了兴趣，原因有二：（1）这些结构在当前文献所描述的方法下仍被视为难以获得的具有挑战性的结构；（2）α-酮基四唑框架可能被认为是一种潜在的查尔酮连接子生物电子等排体。本工作中描述了一种新颖、简单、高效且通用的此类化合物的合成方法。
• Silver-Catalyzed Chemoselective [4+2] Annulation of Two Isocyanides: A General Route to Pyridone-Fused Carbo- and Heterocycles
  作者：Zhongyan Hu、Jinhuan Dong、Yang Men、Zhichen Lin、Jinxiong Cai、Xianxiu Xu

  DOI：10.1002/anie.201611024

  日期：2017.2.6

  silver‐catalyzed chemoselective [4+2] annulation of aryl and heteroaryl isocyanides with α‐substituted isocyanoacetamides was developed for the facile and efficient synthesis of 2‐aminoquinolones, naphthyridines, and phenanthrolines. A mechanism for this multistep domino reaction is proposed on the basis of a 13C‐labeling experiment, according to which an unprecedented chemoselective heterodimerization

  开发了一种银催化的芳基和杂芳基异氰化物与α-取代异氰基乙酰胺的化学选择性[4 + 2]环合反应，可轻松高效地合成2-氨基喹诺酮，萘啶和菲咯啉。在13 C标记实验的基础上，提出了这种多步多米诺反应的机制，根据该机制，两种不同的异氰酸酯空前的化学选择性异二聚生成了α-氨基酮亚胺中间体，该中间体经历1,3-氨基迁移形成α -亚氨基酮基烯酮，然后进行6π电环化。
• Aryl chlorothionoformate: A new versatile reagent for the preparation of nitriles and isonitriles under mild conditions
  作者：D.Subhas Bose、P.Ravinder Goud

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02361-2

  日期：1999.1

  Aryl chlorothionoformate is a very useful reagent for the preparation of nitriles and isonitriles in high yields under essentially neutral conditions.

  在基本上中性的条件下，芳基氯硫代甲酸酯是用于高产率制备腈和异腈的非常有用的试剂。
• Isocyanide based multicomponent click reactions: a green and improved synthesis of 1-substituted 1<i>H</i>-1,2,3,4-tetrazoles
  作者：Shrikant G. Pharande、Manuel A. Rentería-Gómez、Rocío Gámez-Montaño

  DOI：10.1039/c8nj02312c

  日期：——

  An improved ultrasound assisted green synthesis of 1-substituted 1H-1,2,3,4-tetrazoles via a novel isocyanide based multicomponent click reaction (IMCCR) under mild, solvent, catalyst and column-free conditions has been developed. This new, green and sustainable IMCCR methodology resulted in good to excellent yields (71–97%) in shorter reaction times.

  开发了一种改进的超声辅助绿色合成方法，该方法在温和，无溶剂，无催化剂和无柱的条件下，通过基于异氰酸酯的新型多组分点击反应（IMCCR），实现了1取代的1 H -1,2,3,4-四唑的绿色合成。这种新的，绿色的，可持续的IMCCR方法可在较短的反应时间内获得良好至优异的收率（71–97％）。