3-(benzylidene)-2,4-bis-(trimethylsilyloxy)penta-1,4-diene | 85545-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(benzylidene)-2,4-bis-(trimethylsilyloxy)penta-1,4-diene
• 英文别名: 3-benzylidene-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,4-pentadiene；(3-benzylidene-4-trimethylsilyloxypenta-1,4-dien-2-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 85545-64-8
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂Si₂
• 分子量: 332.59
• InChiKey: OKHWBOYDDDUFIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzylidene)-2,4-bis-(trimethylsilyloxy)penta-1,4-diene 、 4-甲基-1,2,4-三吖啉-3,5-二酮 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双(甲硅烷氧基)交叉共轭三烯与偶氮二羰基化合物的二烯传输杂Diels-Alder反应

  摘要：

  两个双（甲硅烷氧基）交叉共轭三烯，3-亚苄基-和 3-（甲氧基亚甲基）-2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,4-戊二烯的二烯传输杂Diels-Alder反应的第一个例子是由与偶氮二羰基化合物如偶氮二羧酸二乙酯和三唑啉二酮的反应呈现。还描述了二烯传递反应的交叉类型。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1833
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-亚苄基-2,4-戊二酮 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以55%的产率得到3-(benzylidene)-2,4-bis-(trimethylsilyloxy)penta-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  3-苯亚甲基-2,4-双(三甲基甲硅烷基氧基)-1,4-戊二烯；合成及其二烯-透射狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  合成了一种新型的交叉共轭三烯，3-亚苄基-2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,4-戊二烯，并证明了与乙炔亲二烯体的多重 Diels-Alder 环加成反应导致二氢萘酚。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.239

文献信息

• Diene-transmissive Diels-Alder Cycloaddition Reaction of Bis(silyloxy) Cross-conjugated Trienes
  作者：Otohiko Tsuge、Eiji Wada、Shuji Kanemasa、Hirohiko Sakoh

  DOI：10.1246/bcsj.57.3221

  日期：1984.11

  La premiere etape de cycloaddition de la reaction croisee, qui est fortement selective vis-a-vis de la formation de monocycloadduits, est realisee par reactions d'un triene active avec des olefines cycliques ou celles de trienes avec des olefines acycliques. Les secondes cycloadditions avec une variete de dienophiles conduisent a des bis-adduits de types croises

  La Premiere etape de cycloaddition de la reaction croisee，quiest fortement selection vis-a-vis-a-vis de la形成 de monocycloadduits，est realisee par reactors d'un triene active avec des olenes cycliques ou celles de trienes avec des olenes acycliques Les secondes cycloadditions avec une variete de dienophiles conduisent a des bis-adduits de type croises
• Cross Diene-transmissive Diels-Alder Cycloaddition Reaction of Bis(silyloxy) Cross-conjugated Trienes
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Hirohiko Sakoh、Eiji Wada

  DOI：10.1246/bcsj.57.3234

  日期：1984.11

  Cross type of diene-transmissive Diels-Alder cycloaddition has been demonstrated by using two bis-silyloxy cross-conjugated trienes. The first cycloaddition stage of cross reaction, which has to be highly selective in the formation of mono-cycloadducts, has been performed by the reactions of an activated triene with cyclic olefins or those of trienes with acyclic olefins.The secod cycloadditions with a variety of dienophiles provide cross types of bis-adducts. The characteristics of these cross reactios are discussed.

  通过使用两种双硅氧交叉共轭三烯，验证了交叉型二烯传递Diels-Alder环加成反应。交叉反应的第一步环加成阶段，必须在单环加成物的形成中高度选择性，已经通过活化三烯与环烯烃或三烯与非环烯烃的反应完成。与各种二烯亲和剂的第二次环加成提供了交叉类型的双加成物。这些交叉反应的特征进行了讨论。
• STEREOSELECTIVITY OF DIENE-TRANSMISSIVE DIELS-ALDER REACTION; CYCLOADDITION REACTION OF CROSS-CONJUGATED TRIENE SYSTEM TO OLEFINIC DIENOPHILES
  作者：Otohiko Tsuge、Eiji Wada、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1246/cl.1983.1525

  日期：1983.10.5

  stereoselectivity of diene-transmissive Diels–Alder reaction of a cross-conjugated triene, 3-benzylidene-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,4-pentadiene, with a variety of olefinic dienophiles was investigated. Cyclic dienophiles gave the stereoselective bis-adducts via the endo mono-cycloadducts, whereas the exo mono-adducts were obtained as major products in the reaction with acyclic dienophiles. The steric regulation

  研究了交叉共轭三烯、3-亚苄基-2,4-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,4-戊二烯与多种烯烃亲二烯体的二烯透射狄尔斯-阿尔德反应的立体选择性。环状亲二烯体通过内单环加合物产生立体选择性双加合物，而外单加合物是与非环状亲二烯体反应的主要产物。讨论了二烯传输的 Diels-Alder 反应的空间调节。
• Cycloaddition of [3]dendralene derivatives to dinitrobenzofuroxan and nitrobenzodifuroxan
  作者：Pavel G. Morozov、Sergey V. Kurbatov、Yulia P. Semenyuk、Oleg N. Burov、Mikhail E. Kletskii、Nikita S. Fedik、Konstantin F. Suzdalev

  DOI：10.1007/s10593-015-1794-2

  日期：2015.10

  in accordance with the Alder endo rule as concerted processes. X-ray structural analysis and quantum-chemical calculations within the framework of AIM model identified intramolecular attraction forces between non-bonded atoms in the cycloadduct of phenyldendralene and nitrobenzodifuroxan.

  从实验（通过NMR光谱学和X射线结构分析）和理论上（通过根据DFT并使用B3LYP / 6-31G *基团的量子化学计算）表明，[3] dendralene衍生物与硝基苯并二呋喃和二硝基苯并呋喃的环加成反应通过以σ复数为中间的逐步机制发生。结果表明，与Alder内插法相反的环加成步骤的特征在于，试剂的整体亲电指数存在显着差异（Δω> 3.0 eV）。Δω≤3.0 eV的阶段根据Alder内插法发生作为协调的过程进行统治。在AIM模型的框架内进行X射线结构分析和量子化学计算，确定了苯二烯与硝基苯并二呋喃的环加合物中非键合原子之间的分子内吸引力。
• Tsuge Otohiko, Hatta Taizo, Yakata Kenshi, Maeda Hironori, Chem. Lett, (1994) N 10, S 1833-1836
  作者：Tsuge Otohiko, Hatta Taizo, Yakata Kenshi, Maeda Hironori

  DOI：——

  日期：——