4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-penten-2-one | 69404-97-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-penten-2-one
• 英文别名: 4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-3-en-2-one
• CAS: 69404-97-3
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• mdl: MFCD08461761
• 分子量: 214.38
• InChiKey: ZRVOCNOYAJIAAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59 °C
• 密度：
  0.907 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  73°C
• 稳定性/保质期：
  远离氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.727
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  1993
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 储存条件：
  应将密封容器存放于阴凉干燥处，并远离氧化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-penten-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 3-ethyl-2-chlorobenzoxazolium tetrafluoroborate 、 四乙基溴化铵 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 silver trifluoroacetate 、 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.58h， 生成 1-羟基-3-苯基环戊-3-烯
  参考文献：
  名称：

  Formation of 1-phenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptane in the reaction of 1,3-dibromo-4-phenylcyclopentane with hydrogen peroxide in the presence of silver trifluoroacetate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00248a035
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 乙酰丙酮 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-penten-2-one
  参考文献：
  名称：

  一类新型甲硅烷基化试剂。I.引入叔丁基二甲基甲硅烷基的温和方法。

  摘要：

  戊烷-2，4-二酮与乙酰乙酸甲酯的丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚在室温下迅速反应，得到各种醇的叔丁基二甲基甲硅烷基醚的高分离产率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90301-6
• 作为试剂：
  描述：

  胞苷 在 吡啶 、 四甲基乙二胺 、 氢氟酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-penten-2-one 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2'-O-(bis(2-acetoxyethoxy)methyl)-4-N-(4,4'-dimethoxytrityl)cytidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Ribosomal P-Site Substrate CCA-pcb

  摘要：

  CCA-pcb (cytidylyl-(3'5')-cytidylyl-(3'5')-3'(2')-O-(N-(6-D-(+)-biotinoylaminohexanoyl)-L-phenylalanyl)adenosine), a ribosomal P-site substrate, was synthesized by phosphoramidite chemistry in 26 steps with an overall yield of 18%, starting from biotin. The synthesis relies on the judicious selection of orthogonal silyl protecting groups for the 5'-hydroxyls and acid-labile protecting groups (DMTr, AcE, and MeE) at other reactive sites to ensure the intactness of the labile ester. Both X-esterification and nucleotide coupling were accomplished by in situ activation with imidazolium ions.

  DOI：

  10.1021/ol052484f

文献信息

• Biologically active quassinoids : synthetic methodology for the conversion of chaparrin into glaucarubolone esters and quassinoid analogs
  作者：Subodh C. Bhatnagar、Andrew J. Caruso、Judith Polonsky、Berta Soto Rodriguez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81638-0

  日期：1987.1

  Biologically inactive but easily available chaparrin has been converted into potent antileukemic C-15 esters of glaucarubolone and quassinoid analogs in which the C-15 ester side chain has been replaced by an alkyl or alkenyl group.The synthetic methodology developed has been applied to the preparation of C-15 ester derivatives , , and quassinoid analogs , and .

  生物无活性但易于获得的查帕林已被转化为有效的抗青光油酮类C-15酯和类古朴素类似物，其中C-15酯侧链已被烷基或烯基取代，开发的合成方法已用于制备的C-15的酯衍生物，，和quassinoid类似物，和。
• Synthesis of novel 13-methyl-13-dihydroanthracyclines.
  作者：TERUYO MATSUMOTO、MASAKO OHSAKI、MICHIYO SUZUKI、YOSHIKAZU KIMURA、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.34.4613

  日期：——

  The title compounds, (+)-13-methyl-13-dihydro-4-demethoxydaunorubicin hydrochloride (8·HCl) and (+)-13-methyl-13-dihydrodaunorubicin hydrochloride (9·HCl), were prepared from (+)-4-demethoxydaunomycinone (13) and (+)-daunomycinone (18), respectively, by silylation of the C7-hydroxy group, addition of methylmagnesium bromide to the C13-carbonyl group, and direct glycosidation of the 7-O-silyl anthracyclinones with the daunosamine derivative (anthracycline numbering). In the P388 in vitro test, 8·HCl was several hundred-fold more active than adriamycin hydrochloride (1·HCl). Notable anticancer activity, equivalent to that of adriamycin hydrochloride, was also observed in the P388 in vivo test of 8·HCl.

  标题化合物（+）-13-甲基-13-二氢-4-去甲氧基多柔比星盐酸盐（8·HCl）和（+）-13-甲基-13-二氢多柔比星盐酸盐（9·HCl）分别是由（+）-4-去甲氧基多柔霉素酮（13）和（+）-多柔霉素酮（18）通过对C7-羟基的硅化、向C13-羰基加入溴化甲基镁，以及将7-O-硅醇基的蒽环类化合物与多柔糖衍生物直接糖苷化制备而成。在P388体外测试中，8·HCl的活性是阿霉素盐酸盐（1·HCl）的几百倍。此外，在8·HCl的P388体内测试中也 observed 到与阿霉素盐酸盐相等的显著抗癌活性。
• Construction of trifluoromethylated quaternary stereocenters <i>via p</i>-quinone methides
  作者：Kyu Terashima、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Tomohiro Agou、Toshio Kubota、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1039/c9cc08936e

  日期：——

  construction of quaternary centers with a trifluoromethyl group was realized by way of 1,6-addition of various nucleophiles including active methylene compounds to highly reactive δ-trifluoromethylated p-quinone methides generated in situ from the corresponding tertiary carbonates with a catalytic amount of an appropriate base.

  通过将包括活性亚甲基化合物在内的各种亲核试剂1,6-加成到相应的叔胺就地生成的高反应性δ-三氟甲基化对醌甲基中，实现了一种新的合成具有三氟甲基的四级中心的合成方法的开发。具有催化量的适当碱的碳酸盐。
• Boron Compounds; 69¹. Introduction and Removal of<i>t</i>-Butyldimethylsilyl Groups via Diethylboryloxy Compounds
  作者：Wilhelm V. Dahlhoff、Kalulu M. Taba

  DOI：10.1055/s-1986-31703

  日期：——

  O-Diethylboryl compounds react with t-butyldimethylsilylacetylacetonate in the presence of trimethylsilyl triflate at room temperature to give the corresponding t-butyldimethylsilyl ethers, which are easily deprotected, forming O-diethylboryl ethers on reaction with tetraethyldiboroxane.

  O-二乙基硼基化合物在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下与叔丁基二甲基甲硅烷基乙酰丙酮酯在室温下反应，得到相应的叔丁基二甲基甲硅烷基醚，该醚很容易脱保护，与四乙基二硼烷反应形成O-二乙基硼基醚。
• Total Synthesis of (+)-Octalactins A and B: Unusual Metabolites from a Marine Microbe
  作者：J. Chris McWilliams、Jon Clardy

  DOI：10.1021/ja00097a060

  日期：1994.9