2-甲基-2-丙基[(E)-2-噻吩基亚甲基]氨基甲酸酯 | 743430-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基[(E)-2-噻吩基亚甲基]氨基甲酸酯
• 英文名称: thiophene 2-carboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
• 英文别名: thiophene-2-carboxaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine；tert-butyl (E)-(thiophen-2-ylmethylene)carbamate；tert-butyl (NE)-N-(thiophen-2-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 743430-51-5
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂S
• 分子量: 211.285
• InChiKey: OPEGTHBKWZQMQJ-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酰胺 、 2-甲基-2-丙基[(E)-2-噻吩基亚甲基]氨基甲酸酯 在 苯膦酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 以91%的产率得到(+/-)-tert-butyl acrylamido(thiophen-2-yl)methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化亚胺酰胺化

  摘要：

  描述了一种通过布朗斯台德酸催化将酰胺亲核试剂加成到亚胺以生产受保护的氨基产物的新方法。简单的布朗斯台德酸（苯基次膦酸和三氟甲磺酰亚胺）被证明是极好的催化剂，可提供高收率的氨基产物。当使用衍生自 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4,4'-二醇 (VAPOL) 的受阻联芳基磷酸催化剂时，使用磺酰胺作为亲核试剂的催化不对称亚胺酰胺化是成功的。在这些添加物中发现了出色的产率和对映选择性（高达 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja0533085
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 sodium sulfide 、 甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 2-甲基-2-丙基[(E)-2-噻吩基亚甲基]氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g

文献信息

• A Three-Component Reaction for the One-Pot Preparation of β-Amino-α,α-Difluoroketones from Trimethyl(trifluoromethyl)silane (CF3TMS), Acylsilanes and Imines
  作者：Aurélien Honraedt、Lucía Méndez、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1055/s-0036-1588447

  日期：2017.9

  the acylsilane compared to the imine allows the direct mixing of all the reagents in a three-component, one-pot process. A methodology allowing the direct preparation of β-amino-α,α-difluoroketones from the Ruppert–Prakash reagent (CF3TMS), acyltrimethylsilanes and N-Boc or N-(diphenylphosphinyl)imines is reported. The process, initiated by a catalytic amount of tetra-n-butylammonium difluorotriphenylsilicate

  摘要 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得的二氟烯氧基硅烷添加到亚胺中。与亚胺相比，酰基硅烷具有更高的亲电子性，可以在三组分一锅法中直接混合所有试剂。 甲方法论允许β氨基-α，α-difluoroketones从鲁珀特-普拉卡什试剂（CF直接制备3 TMS），acyltrimethylsilanes和Ñ -Boc或ñ - （二苯基膦基）亚胺进行报告。该方法由催化量的二氟三苯基硅酸四正丁基铵（TBAT）引发，涉及在酰基硅烷中添加CF 3 TMS，然后进行布鲁克重排并消除氟离子。后者促进将所得
• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• Organocatalytic and Highly Stereoselective Direct Vinylogous Mannich Reaction
  作者：Tian-Yu Liu、Hai-Lei Cui、Jun Long、Bang-Jing Li、Yong Wu、Li-Sheng Ding、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ja068703p

  日期：2007.2.1

  The first direct asymmetric vinylogous Mannich (AVM) reaction of alpha,alpha-dicyanoolefins and N-Boc aldimines was described promoted by a simple chiral bifunctional thiourea-tertairy amine organocatalyst. The reaction was highly efficient (S/C up to 1000) and regio-, stereoselective (generally >99% de, 96 to >99.5% ee) at room temperature for a broad array of substrates. Enantiomerically pure delta-amino

  α,α-二氰基烯烃和 N-Boc 醛亚胺的第一个直接不对称乙烯基曼尼希 (AVM) 反应是由简单的手性双官能硫脲-叔胺有机催化剂促进的。对于多种底物，该反应在室温下是高效的（S/C 高达 1000）和区域立体选择性（通常 >99% de，96 至 >99.5% ee）。可以从加合物顺利制备对映体纯的δ-氨基酸。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• Sulfonylimidates as Nucleophiles in Catalytic Addition Reactions
  作者：Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja077054u

  日期：2008.2.1

  first catalytic addition reactions of sulfonylimidates have been accomplished. In the presence of a catalytic amount of DBU (normally 5−10 mol %), sulfonylimidates reacted with several N-protected imines, methyl acrylate, and azodicarboxylate to afford the corresponding addition adducts, sulfonylimidates, in excellent yields. In the addition reactions to imines, high anti-selectivity was observed. A

  磺酰亚胺酯的第一次催化加成反应已经完成。在催化量的 DBU（通常为 5-10 mol%）存在下，磺酰亚胺酯与几种 N 保护的亚胺、丙烯酸甲酯和偶氮二羧酸酯反应，以极好的收率提供相应的加合物磺酰亚胺酯。在与亚胺的加成反应中，观察到高抗选择性。还描述了从醛和磺酰亚胺酸酯直接形成 β-氨基酸衍生物的新方法。