3,6-dibromo-9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazole | 1416353-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-dibromo-9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazole
• 英文别名: 3,6-dibromo-9-(2-pyridyl)-9H-carbazole；3,6-dibromo-9-(2-pyridyl)carbazole
• CAS: 1416353-91-7
• 化学式: C₁₇H₁₀Br₂N₂
• 分子量: 402.088
• InChiKey: NUKOAODPUIBLHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dibromo-9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazole 、 联硼酸频那醇酯 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以78 %的产率得到3,6-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Photoredox/Palladium Dual Catalysis for Site-Selective C–H Arylation and Acylation of N-Protected Carbazoles in Visible Light

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00511
• 作为产物：
  描述：

  9-(2-pyridyl)carbazole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以70%的产率得到3,6-dibromo-9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化咔唑的位点选择性好氧 C-H 单酰化

  摘要：

  这篇手稿描述了使用甲苯衍生物开发的一种非常通用的钯催化咔唑单酰化，甲苯衍生物起到了酰基源和有机溶剂的双重作用。该方法使用NHPI作为助催化剂，氧气作为唯一的氧化剂。有趣的是，单取代的N-吡啶基咔唑的酰化在 C-8 位区域选择性地发生。使用醛作为酰基源探索了该方法的范围。这种高度位点选择性酰化通过一个激进的过程进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01746

文献信息

• 一种N-杂芳基咔唑类化合物的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN106366069B

  公开（公告）日：2019-01-08

  本发明涉及一种N‑杂芳基咔唑类化合物的制备方法：以咔唑类化合物和杂芳基卤化物为原料，Cu(I)盐为催化剂，1‑甲基咪唑为配体，在碱性物质叔丁醇锂存在下在氮气保护条件于110～130℃下在有机溶剂中反应1.2小时～5.0天，待反应结束后，将反应混合物分离纯化，得到式(I)、式(II)或式(III)所示的N‑杂芳基咔唑类化合物；所述杂芳基卤化物为杂芳基溴化物或杂芳基碘化物。本发明原料价格低廉，反应工艺及操作简单，收率高达90％以上且适于大量制备和工业化，具有广阔的应用前景。
• Palladium-Catalyzed Pyridine-Directed Regioselective Oxidative C-H Acylation of Carbazoles by Using Aldehydes as the Acyl Source
  作者：Subhadip Maiti、Laxminarayana Burgula、Gargi Chakraborti、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1002/ejoc.201601322

  日期：2017.1.10

  We herein report a highly regioselective reaction for the palladium-catalyzed oxidative acylation of carbazole derivatives with various aromatic and aliphatic aldehydes as the acyl source. The carbazole derivatives are N-protected with an easily removable pyridine moiety, which directs the Pd-catalyzed ortho acylation to occur at the C-1 and C-8 positions. The reactions of dibromo- and diiodo-substituted

  我们在此报告了钯催化的咔唑衍生物氧化酰化反应，以各种芳香族和脂肪族醛作为酰基源。咔唑衍生物由一个易于去除的吡啶部分进行 N 保护，它指导 Pd 催化的邻位酰化发生在 C-1 和 C-8 位置。然而，二溴和二碘取代的 N-吡啶基咔唑衍生物的反应仅提供 1-酰化产物。这种方法可以应用于广泛的基材。还提出了反应机理。
• Transition metal-catalyzed regioselective functionalization of carbazoles and indolines with maleimides
  作者：Eun Hee Cho、Muhammad Saeed Akhtar、Mohammad Aslam、Raju S. Thombal、Xin Li、Jae-Jin Shim、Yong Rok Lee

  DOI：10.1039/d2ob01077a

  日期：——

  The directing group-assisted regioselective C–H activation of carbazoles and indolines is achieved via transition metal-catalyzed reactions. This C–H functionalization protocol provides a rapid approach to install diversely functionalized succinimide groups at the C-1 position of the carbazole moiety. In addition, this protocol demonstrates the intrinsic reactivity of indolines in providing C-2 su

  咔唑和二氢吲哚的定向基团辅助区域选择性 C-H 活化是通过过渡金属催化的反应实现的。这种 C-H 官能化方案提供了一种在咔唑部分的 C-1 位置安装不同官能化的琥珀酰亚胺基团的快速方法。此外，该协议证明了二氢吲哚在通过级联直接氧化和 C-H 功能化提供 C-2 琥珀酰亚胺取代的吲哚方面的内在反应性。该协议还在温和的反应条件下提供了 C-7 琥珀酰亚胺取代的二氢吲哚。该反应的特点包括广泛的底物范围和出色的区域选择性，可将琥珀酰亚胺部分安装在具有生物学意义的分子上。
• CuCl-Catalyzed Ullmann-Type C–N Cross-Coupling Reaction of Carbazoles and 2-Bromopyridine Derivatives
  作者：Xiangdong Zhao、Yuanbin She、Kun Fang、Guijie Li

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02595

  日期：2017.1.20

  A CuCl-catalyzed Ullmann-type C-N cross coupling reaction of carbazoles and 2-bromopyridine deriva tives has been developed for the synthesis of N-heteroarylcarbazole derivatives employing 1-methyl-imidazole and t-BuOLi as ligand and base, respectively, both of which are found to significantly promote the reaction. Low cost and low loading of both catalyst and ligand, together with high reaction yields, render this practical reaction to be suitable for large-scale preparations and could be useful in material science.
• Direct Ortho Arylation of 9-(Pyridin-2-yl)-9<i>H</i>-carbazoles Bearing a Removable Directing Group via Palladium(II)-Catalyzed C–H Bond Activation
  作者：Jean-Ho Chu、Chung-Chiu Wu、Deng-Hsiang Chang、Ya-Ming Lee、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1021/om301071m

  日期：2013.1.14

  A one-pot synthesis of ortho-arylated 9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazoles via C-H bond activation is presented. Silver nitrate and tert-butyl alcohol were found to be the best oxidant and solvent for the process, respectively. The product yields are from modest to excellent, and the reaction showed sufficient functional group tolerance. p-Benzoquinone served as an important ligand for the transmetalation and reductive elimination steps in the catalytic process. The key intermediate of the reaction, a 9-(pyridin-2-yl)-9H-carbazole palladacycle, was isolated, and its structure was unequivocally confirmed by X-ray crystallography. No kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 1.00 +/- 0.17) for the C-H bond activation step was observed. In addition, a Hammett experiment gave a negative rho value, -2.16 +/- 0.02. The directing group, pyridinyl, was demonstrated to be a removable functional group. Finally, a rational catalytic mechanism is presented on the basis of all experimental evidence.