甲基-6-溴苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-羧酸甲酯 | 61441-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 甲基-6-溴苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-羧酸甲酯
• 中文别名: 2-(4-苯甲氧基苯基)乙醇
• 英文名称: methyl 6-bromo-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• 英文别名: methyl 6-bromobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
• CAS: 61441-09-6
• 化学式: C₉H₇BrO₄
• 分子量: 259.056
• InChiKey: OOWBNMSDTXJYGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54 °C
• 沸点：
  145-155 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.674±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  储存温度应保持在2-8℃，存放时需干燥并密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基-6-溴苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-羧酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 铜 作用下， 以 四氯化碳 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 methyl 6-[3-bromo-2-(cyanomethyl)phenyl]-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阿朴加兰他敏类似物的合成作为α-肾上腺素能阻断剂。八。4-和9-溴-5,6,7,8-四氢二苯并[c，e]偶氮辛及其亚甲基二氧基衍生物的合成。

  摘要：

  通过光解被碘原子和溴原子取代的 N-苄基-β-苯乙胺（8a, b 和 9a,b）的盐酸盐，制备了 apogalanthamine 类似物 4-和 9-溴-5, 6, 7, 8-四氢二苯并 [c, e] 氮杂环辛（5a 和 6a）及其亚甲二氧基衍生物（5b 和 6b）。通过热合成，还分别从联苯化合物 17a 和 17b 中得到了二苯并 [c, e] 叠氮化合 物 6a 和 6b。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1260
• 作为产物：
  描述：

  胡椒酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硫酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 甲基-6-溴苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  制备AD-35的工艺

  摘要：

  本发明公开了一种式(I)所示的苯并间二氧杂环戊烯衍生物(AD‑35)的新的制备方法。以胡椒酸为原料，经过溴代、酯化、氰化、环丙烷内酰胺化、酰胺氮烷基化、脱保护、哌啶氮烷基化和成盐得到式(I)化合物。该方法起始原料廉价易得，合成路线短，操作简单，可适合工业化生产。

  公开号：

  CN105859732B

文献信息

• A Pd-catalyzed, boron ester-mediated, reductive cross-coupling of two aryl halides to synthesize tricyclic biaryls
  作者：Zhilong Chen、Xiaodong Wang

  DOI：10.1039/c7ob01237c

  日期：——

  Tricyclic biaryls are important scaffold structures in many natural products and lead compounds in drug discovery. The formation of a biaryl unit is often the key step for the synthesis of tricyclic biaryls. Despite significant progress toward the synthesis of biaryl compounds in recent years, the direct cross-coupling of two different aryl halides is still challenging and robust methods are lacking

  三环联芳基在许多天然产物中是重要的支架结构，在药物发现中是先导化合物。联芳基单元的形成通常是合成三环联芳基的关键步骤。尽管近年来在合成联芳基化合物方面取得了重大进展，但是两种不同的芳基卤化物的直接交叉偶联仍然具有挑战性，并且缺乏可靠的方法。在本文中，我们报道了在钯催化剂和硼酸酯存在下两种不同的芳基卤化物的直接交叉偶联，这为合成三环联芳基提供了一种新的有用的互补方法。
• Total Synthesis of Zephycarinatines via Photocatalytic Reductive Radical <i>ipso</i> ‐Cyclization
  作者：Haruka Takeuchi、Shinsuke Inuki、Kohei Nakagawa、Takaaki Kawabe、Atsuhiko Ichimura、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1002/ange.202009399

  日期：2020.11.16

  nonbiomimetic strategy for the total synthesis of the plicamine‐type alkaloids zephycarinatines C and D. The key feature of the synthesis is a stereoselective reductive radical ipso‐cyclization using visible‐light‐mediated photoredox catalysis. This cyclization enabled the construction of a 6,6‐spirocyclic core structure through the addition of a carbon‐centered radical onto the aromatic ring. Biological

  摘要我们在此报告了一种用于全合成 plicamine 型生物碱 zephycarinatines C 和 D 的非仿生策略。合成的关键特征是立体选择性还原自由基依索‐使用可见光介导的光氧化还原催化进行环化。这种环化通过在芳香环上添加碳中心基团，能够构建 6,6-螺环核心结构。对 zephycarinatines 及其衍生物的生物学评价表明，带有酮基的合成衍生物对 LPS 诱导的 NO 产生具有中等的抑制活性。这种方法可以为未来扩大 plicamine 型生物碱的化学多样性提供机会，并为其合成提供有用的中间体。
• Asymmetric cinnamylation of N-tert-butanesulfinyl imines with cinnamyl acetates: total syntheses of (+)-lycoricidine and (+)-7-deoxypancratistatin
  作者：Sen-Lin Cai、Bin-Hua Yuan、Yi-Xiang Jiang、Guo-Qiang Lin、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1039/c7cc00108h

  日期：——

  A highly diastereoselective palladium catalyzed cinnamylation of N-tert-butanesulfinyl imines with cinnamyl acetates has been established to provide enantioenriched [small beta]-aryl homoallylic amines. The synthetic application of this stragety has been successfully...

  已经建立了具有乙酸肉桂酯的N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的高度非对映选择性的钯催化的肉桂基化，以提供对映体富集的小β-芳基均烯丙基胺。这种策略的综合应用已经成功地...
• A Direct and Mild Conversion of Tertiary Aryl Amides to Methyl Esters Using Trimethyloxonium Tetrafluoroborate: A Very Useful Complement to Directed Metalation Reactions
  作者：Gary E Keck、Mark D McLaws、Travis T Wager

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00969-8

  日期：2000.12

  of tertiary amides directly to methyl esters has been investigated. The process involves a two-step, one pot procedure in which a tertiary amide is first treated with trimethyloxonium tetrafluoroborate to generate an imidate intermediate which is then hydrolyzed, generally by the addition of saturated aqueous sodium bicarbonate solution. Although this process fails for aliphatic amides, very good yields

  已经研究了将叔酰胺直接转化为甲酯的直接方法的范围和一般性。该方法包括两步一锅法，其中首先用四氟硼酸三甲基氧鎓处理叔酰胺以生成亚氨酸酯中间体，然后通常通过加入饱和的碳酸氢钠水溶液将其水解。尽管该方法对于脂肪族酰胺是失败的，但是对于衍生自芳族羧酸的各种酰胺都实现了非常好的收率。在N-烷基上的立体位阻是很好的耐受性。因此，N，N-二甲基，-二乙基和-二异丙基酰胺均可被成功利用。
• Pd-Catalyzed/Iodide-Promoted α-Arylation of Ketones for the Regioselective Synthesis of Isocoumarins
  作者：Alessandra Casnati、Raimondo Maggi、Giovanni Maestri、Nicola Della Ca’、Elena Motti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01355

  日期：2017.8.4

  synthesized directly from 2-halobenzoates and ketones through a palladium-catalyzed α-arylation step followed by an intramolecular cyclization process. The addition of iodide anions to the reaction mixture increased yields and selectivities especially when 2-bromobenzoates were employed. This phosphine-free one-pot synthesis features a high functional group tolerance and gives access to richly decorated

  已经通过钯催化的α-芳基化步骤，接着进行分子内环化过程，从2-卤代苯甲酸酯和酮直接合成了多种异香豆素。向反应混合物中加入碘化物阴离子增加了产率和选择性，特别是当使用2-溴苯甲酸酯时。这种无膦的一锅合成功能具有较高的官能团耐受性，可使用装饰精美的异香豆素。这种通用方法成功地完成了具有抗菌和抗真菌活性的重要天然产物木霉素A的全合成。