2-(甲基硫代)烟腈 | 219766-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 2-(甲基硫代)烟腈
• 英文名称: 2-(methylthio)nicotinonitrile
• 英文别名: 2-methylsulfanyl-nicotinonitrile；2-(methylsulfanyl)nicotinonitrile；3-cyano-2-(methylthio)pyridine；2-Methylmercapto-3-cyan-pyridin；2-methylsulfanylpyridine-3-carbonitrile
• CAS: 219766-02-6
• 化学式: C₇H₆N₂S
• mdl: MFCD00828729
• 分子量: 150.204
• InChiKey: FSQOYVXHBRURAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  62
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(甲基硫代)烟腈 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 作用下， 反应 3.0h， 生成 [2-(methylsulfanyl)pyridin-3-yl]methanamine
  参考文献：
  名称：

  EP2325175

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-3-氰基吡啶 、 碳酸二甲酯 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 potassium thioacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以72%的产率得到2-(甲基硫代)烟腈
  参考文献：
  名称：

  钯催化的硫代甲基化通过三组分交叉偶联策略

  摘要：

  在本报告中，设计了掩蔽的无机硫和碳酸二甲酯的组合，以实现芳基氯的硫代甲基化交叉偶联。值得注意的是，这种强有力的策略实现了带有未保护核糖的核苷的硫代甲基化，具有后期偶联作用的含氯化物的药物以及具有多个杂原子和空间位阻的除草剂。而且，该方案实际上适用于具有较低催化负载和较高产率的多克级合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02677

文献信息

• Pd- and Ni-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Functionalized Organozinc Reagents with Unsaturated Thioethers
  作者：Laurin Melzig、Albrecht Metzger、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201002850

  日期：2011.3.1

  serve as electrophiles in this cross‐coupling reaction. Aryl‐, heteroaryl‐, benzylic, and alkylzinc halides with sensitive functionalities, such as ester, nitrile, or ketone groups react at ambient temperature with unsaturated thioethers using a Ni catalyst. The corresponding Pd‐catalyzed reactions require slightly higher temperatures. Large‐scale cross‐coupling experiments (10–20 mmol) with N‐heterocycles

  在过渡金属催化剂的存在下，各种不饱和硫醚与官能化锌试剂进行了交叉偶联反应。基于Pd（OAc）2或[Ni（acac）2的三种不同的催化体系]和配体S-Phos或DPE-Phos给出了最佳结果。基于吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，苯并噻唑，苯并恶唑，吡咯或喹唑啉环的N-杂环硫醚，以及硫代甲基乙炔，在该交叉偶联反应中用作亲电子试剂。具有敏感官能团（如酯基，腈基或酮基）的芳基，杂芳基，苄基和烷基锌卤化物在室温下使用Ni催化剂与不饱和硫醚反应。相应的Pd催化反应需要稍高的温度。还报道了具有N杂环的大规模交叉偶联实验（10–20 mmol）。
• Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Functionalized Organozinc Reagents with Thiomethyl-Substituted Heterocycles
  作者：Albrecht Metzger、Laurin Melzig、Christina Despotopoulou、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol9017003

  日期：2009.9.17

  (pyridines, pyrimidines, pyrazines, pyridazines, triazines, benzothiazoles, benzoxazoles, pyrazoles, benzindazoles, quinazolines, etc.) undergo smooth Pd-catalyzed cross-coupling reactions with functionalized aryl-, heteroaryl-, benzylic-, and alkylzinc reagents using Pd(OAc)2/S-Phos as the catalytic system mostly at 25 °C. No copper salt is required to perform these reactions.

  各种硫甲基取代的N杂环（吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，苯并噻唑，苯并恶唑，吡唑，苯并吲哚，喹唑啉等）与功能化的芳基，杂芳基，苄基进行平稳的Pd催化的交叉偶联反应。 ，以及使用Pd（OAc）2 / S-Phos作为催化体系的烷基锌试剂，主要在25°C下进行。不需要铜盐即可进行这些反应。
• Room Temperature Cross-Coupling of Highly Functionalized Organozinc Reagents with Thiomethylated <i>N</i>-Heterocycles by Nickel Catalysis
  作者：Laurin Melzig、Albrecht Metzger、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo1001615

  日期：2010.3.19

  as pyridines, isoquinolines, pyrimidines, pyrazines, pyridazines, quinazolines, triazines, benzothiazoles, or benzoxazoles undergo smooth Ni-catalyzed cross-coupling reactions with functionalized aryl-, heteroaryl-, alkyl-, and benzylic zinc reagents using an inexpensive Ni(acac)2/DPE-Phos catalytic system at 25 °C.

  各种硫甲基取代的N杂环（例如吡啶，异喹啉，嘧啶，吡嗪，哒嗪，喹唑啉，三嗪，苯并噻唑或苯并恶唑）会与官能化的芳基-，杂芳基-，烷基和-使用便宜的Ni（acac）2 / DPE-Phos催化系统在25°C下进行苄基锌试剂。
• 一种甲基芳基硫醚类化合物及其合成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN106866327A

  公开（公告）日：2017-06-20

  本发明公开了一种式(2)所示的甲基芳基硫醚类化合物及其合成方法和应用，在反应溶剂中，以芳基卤化物或芳基类卤化物，与碳酸二甲酯及硫代乙酸钾为反应原料，在金属钯催化剂作用下，在配体、碱的作用下，反应得到所述甲基芳基硫醚类化合物。本发明合成方法反应条件温和，原料价廉易得，反应操作简单，产率较高。本发明合成的甲基芳基硫醚类化合物可为多种天然产物和药物的合成提供关键的骨架结构，可以广泛适用于工业化规模生产。
• Ni-Catalyzed Reductive Liebeskind–Srogl Alkylation of Heterocycles
  作者：Yuanhong Ma、Jose Cammarata、Josep Cornella

  DOI：10.1021/jacs.8b13534

  日期：2019.2.6

  Herein we present a Ni-catalyzed alkylation of C–SMe with alkyl bromides for the decoration of heterocyclic frameworks. The protocol, reminiscent to the Liebeskind–Srogl coupling, makes use of simple C(sp2)–SMe to be engaged in a reductive coupling. The reaction is suitable for a preponderance of highly valuable heterocyclic motifs. In addition to cyclic bromides, noncyclic alkyl bromides are well

  在此，我们提出了用烷基溴对 C-SMe 进行 Ni 催化烷基化，用于装饰杂环骨架。该协议让人想起 Liebeskind-Srogl 耦合，利用简单的 C(sp2)-SMe 进行还原耦合。该反应适用于占优势的高价值杂环基序。除了环溴化物外，非环烷基溴化物也能很好地适应异构化的保留水平。该协议是可扩展的，并允许在存在其他功能化句柄的情况下进行正交耦合。