对甲苯胺-D2 | 70411-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯胺-D2
• 英文名称: p-toluidine-d₂
• 英文别名: p-toluidine-ND₂；N,N-Dideutero-4-methyl-anilin；4-Methyl-anilin-N,N-D2；p-(N,N-D2)Toluidin；N,N-Dideuterio-4-methyl-anilin；N,N-dideuterio-4-methyl-aniline；N-Bisdeutero-p-toluidin；N,N-D(2)-p-Toluidin；4-Methylbenzenamine-d2；N,N-dideuterio-4-methylaniline
• CAS: 70411-82-4
• 化学式: C₇H₉N
• 分子量: 109.139
• InChiKey: RZXMPPFPUUCRFN-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯胺-D2 、 氯磷酸二甲酯 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二甲基和二乙基氯（硫代）磷酸酯苯胺化反应的动力学和机理

  摘要：

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1314
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基甲苯 在 重水 、 氢化铝 作用下， 反应 12.0h， 以60%的产率得到对甲苯胺-D2
  参考文献：
  名称：

  Pd 掺杂的氮化碳 (Pd-g-C3N4)：一种通过 Al-H2O 系统进行加氢的高效光催化剂和用于整体水分解的电催化剂

  摘要：

  描述了一种简单而温和的光化学原位选择性氢化方案，通过Al-H 2 O 系统作为氢供体并在可见光和环境条件下部署 Pd-gC 3 N 4光催化剂。水，一种绿色溶剂，提供氢气，光催化剂 Pd-gC 3 N 4促进氢化，对多种烯烃和硝基化合物（>99%）具有优异的收率和选择性。坚固的催化剂在连续五次运行中稳定，具有出色的可重复使用性。除了因其优异的光催化能力，Pd-gC 3 N 4还被引入作为一种高效的双功能电催化剂，用于整体水分解（析氢和析氧反应），具有优异的耐久性；它可以在同一介质（0.5 MH 2 SO 4溶液）中催化两种半电池反应，析氢反应 (HER) 和析氧反应 (OER) 的塔菲尔斜率分别为 36 和 72 mV dec -1， 分别。增强的催化活性可能是由于 C 3 N 4的 Pd 与 C 和 N 之间的协同作用材料。这些发现为组装用于光化学和电化学反应的强大而有效的催化剂指明了一

  DOI：

  10.1039/d2gc00801g

文献信息

• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of<i>S</i>-aryl<i>N</i>-arylthiocarbamates in acetonitrile
  作者：Dae Dong Sung、Hee Man Jang、Dae Il Jung、Ikchoon Lee

  DOI：10.1002/poc.1418

  日期：2008.11

  values that are consistent for a stepwise mechanism with rate-limiting formation of the zwitterionic tetrahedral intermediate. Signs of cross-interaction constants, ρXY (>0), ρXZ (>0) and ρYZ (<0), are all consistent with a stepwise mechanism. It is concluded that the change of the amine from benzylamines to anilines causes a shift of the aminolysis mechanism from a concerted to a stepwise process. Copyright

  研究了S-芳基N-芳基硫代氨基甲酸酯（YC 6 H 4 NH C（O）SC 6 H 4 Z，1）与苯胺在乙腈中的氨解反应。的反应速率更受亲核试剂比所述离去基团的nucleofugality的亲核性的影响，但反应物从给TS用于形成四面体中间体的在有效电荷的改变是离去基团在稍大（β ž从- 0.07至-0.14）比在亲核试剂（β X = 0.04-0.12）。布朗斯台德系数的大小在与限速地形成两性离子四面体中间体的逐步机理一致的值的范围内。交叉相互作用常数的迹象，ρ XY（> 0），ρ XZ（> 0）和ρ YZ（<0），都具有阶梯状机制是一致的。结论是，胺从苄胺变为苯胺导致氨解机理从协同过程转变为逐步过程。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Dibutyl Chlorothiophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.843

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of dibutyl chlorothiophosphate (4S) with substituted anilines ($XC_6H_4NH_2$) and deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. The obtained deuterium kinetic isotope effects (DKIEs;$k_H/k_D$) are primary normal ($k_H/k_D$ = 1.10-1.35). A concerted mechanism involving predominant frontside nucleophilic attack is proposed on the basis of the primary normal DKIEs and selectivity parameters. Hydrogen bonded, four-center-type transition state is proposed. The steric effects of the two ligands on the anilinolysis rates of the chlorothiophosphates are discussed. The anilinolyses of P=S systems are compared with those of their P=O counterparts on the basis of the reactivities, thio effects, selectivity parameters, and DKIEs.

  丁基氯硫酯（4S）与取代苯胺（$XC_6H_4NH_2$）和重氘取代苯胺（$XC_6H_4ND_2$）的亲核取代反应在<越南>$55.0^\circ}C$的乙腈中进行了动力学研究。获得的氘动力学同位素效应（DKIEs；$k_H/k_D$）为一级正常型（$k_H/k_D$ = 1.10-1.35）。根据一级正常DKIEs和选择性参数，提出了一种以前侧亲核攻击为主的协同机制。提出了氢键结合的四中心型过渡态。讨论了两种配体对氯硫磷酸酯苯胺水解速率的立体效应。在反应性、硫效应、选择性参数和DKIEs的基础上，比较了P=S系统的苯胺水解与其P=O对应物的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Ethyl Methyl, Ethyl Propyl and Diisopropyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3811

  日期：2013.12.20

  methyl (2), ethyl propyl (4) and diisopropyl (7) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at . A concerted mechanism is proposed based on the selectivity parameters. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse () with 2, primary normal and secondary inverse () with 4, and primary normal () with 7. The

  甲基乙基 (2)、乙基丙基 (4) 和二异丙基 (7) 氯硫代磷酸酯与取代的苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。基于选择性参数提出了一种协同机制。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是 2 的次级逆 ()、4 的初级正态和次级逆 () 以及 7 的初级正态 ()。初级正态和次级逆 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，四中心型过渡态和涉及直列型过渡态的背面攻击，分别。基于反应性、两个配体的空间效应、硫代效应、反应机理、DKIE 和活化参数检测了十种氯代硫代磷酸酯的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Aryl Methyl and Aryl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.9.2797

  日期：2014.9.20

  Nucleophilic substitution reactions of Y-aryl methyl (8) and Y-aryl propyl (10) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. A concerted mechanism is proposed for 8 based on the negative $\rho}_XY}$ (= -0.23) value, while a stepwise mechanism with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate is proposed for 10 based on the positive $\rho}_XY}$ (= +0.68) value. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; $k_H/k_D$) are 0.89-1.28 and 0.62-1.20 with 8 and 10, respectively. Primary normal and secondary inverse DKIEs are rationalized by a frontside attack involving hydrogen bonded, four-center-type transition state and backside attack involving in-line-type transition state, respectively.

  在乙腈中于$55.0^\circ}C$下，研究了Y-芳基甲基（8）和Y-芳基丙基（10）氯硫磷酸盐与取代苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应动力学。基于负值的$\rho}_XY}$（=-0.23），为8提出了协同机理，而基于正值的$\rho}_XY}$（=+0.68），为10提出了带有速率限制中间体离去基团的分步机理。氘的同位素效应（DKIEs; $k_H/k_D$）分别为8的0.89-1.28和10的0.62-1.20。通过涉及氢键的四中心型过渡态的前侧攻击和涉及直线型过渡态的后侧攻击，分别合理化了初级正常和次级反向的DKIEs。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Ethylene Phosphorochloridate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4185

  日期：2011.12.20

  The nucleophilic substitution reactions of ethylene phosphorochloridate (1c) with substituted anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 1c involving a cyclic five-membered ring is four thousand times faster than its acyclic counterpart (1a: diethyl chlorophosphate) because of great positive value of the entropy of activation of

  在乙腈中于 2000 年 2 月对氯代磷酸乙烯酯 (1c) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应进行了动力学研究。涉及环状五元环的 1c 的苯胺分解速率比其非环状对应物（1a：氯磷酸二乙酯）快 4000 倍，因为 1c 的活化熵的正值（与 1a 的负值（）相比相当大）与 1a () 相比，1c () 的活化焓不利。大的活化焓和正熵归因于空间拥挤的过渡态 (TS) 和 TS 中的溶剂结构破坏。对于取代基 X，自由能相关性表现出向上的双相凹X-苯胺的变化在 X = 3-Me 处具有断点。氘动力学同位素效应是弱碱性苯胺的二次逆（> 1），并且分别通过从主要背面攻击到主要正面攻击的 TS 变化合理化。提出了一种协同机制，并且主要的正常氘动力学同位素效应由氢键、四中心型 TS 证实。