1-(4-bromophenyl)prop-2-yn-1-yl acetate | 960377-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)prop-2-yn-1-yl acetate
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)prop-2-ynyl acetate；1-(4-bromophenyl)prop-2-ynyl acetate
• CAS: 960377-64-4
• 化学式: C₁₁H₉BrO₂
• 分子量: 253.095
• InChiKey: MYAWDYCEYRXEJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)prop-2-yn-1-yl acetate 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到1-(4-bromophenyl)-2-oxopropyl acetate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基乙酸酯向α-酰氧基甲基酮的异质金（I）催化区域选择性水合

  摘要：

  已经开发出了炔丙基乙酸酯的多相金（I）催化区域选择性水合，可在室温下在1 mol％二苯膦改性的MCM-41固定的金（I）络合物存在下，在1,4-二恶烷中平稳进行。2 P-MCM-41-AuSbF 6 ]作为催化剂，为合成具有高原子经济性，良好至优异收率和高官能团耐受性的各种α-酰氧基甲基酮提供了一种高效实用的方法。这种新的固定化金（I）催化剂可以通过简单的制备程序轻松地从市售试剂中获得，并通过过滤过程进行回收，并至少重复使用7次，而活性没有明显降低。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121136
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(4-bromophenyl)prop-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的金催化乙酸丙炔酯的区域选择性水合：获得α-酰氧基甲基酮和（±）-Actinopolymorphol B的合成†

  摘要：

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo101995g

文献信息

• Cu-Catalyzed Conversion of Propargyl Acetates to <i>E</i>-α,β-Unsaturated Amides via Ketenimine Formation with Sulfonyl Azides
  作者：Yalla Kiran Kumar、Gadi Ranjith Kumar、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1021/jo402570t

  日期：2014.1.17

  β-unsaturated N-tosylamides via N-sulfonyl ketenimine formation followed by a probable 1,3-OAc migration ([3,3]-sigmatropic rearrangement). The reaction is very general, allowing all kinds of substitution, including alkyl, aryl (electron-donating, -withdrawing, and -neutral), heteroaryl, and vinyl groups, on the C-terminal of acrylamide. Also, the method affords the products at ambient temperature

  在CuI催化剂存在下，易得的炔丙基乙酸酯与磺酰叠氮化物之间的反应通过N-磺酰基酮亚胺的形成产生反式-α，β-不饱和N-甲苯磺酰胺，然后可能发生1,3-OAc迁移（[3,3]- σ重排）。该反应非常普遍，允许在丙烯酰胺的C端进行各种取代，包括烷基，芳基（供电子，吸电子和-中性），杂芳基和乙烯基。同样，该方法在环境温度下以中等至良好的产率提供了优异的非对映选择性。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Formal [4 + 2] Cycloaddition of <i>o</i>-Aminophenol Derivatives with Propargylic Esters for Synthesis of Optically Active 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-1,4-benzoxazines
  作者：Zhen-Ting Liu、Ya-Hui Wang、Fu-Lin Zhu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00322

  日期：2016.3.4

  The first copper-catalyzed asymmetric formal [4 + 2] cycloaddition of o-aminophenol derivatives with propargylic esters as the bis-electrophilic C2 synthons for the stereoselective construction of chiral 2,3,4-trisubstituted 2H-1,4-benzoxazines bearing an exocyclic double bond has been developed. By using a structurally modified chiral ketimine P,N,N-ligand, a wide range of optically active 2H-1,4-benzoxazines

  首次铜催化邻氨基苯酚衍生物与炔丙酸酯作为双亲电子C2合成子的不对称[4 + 2]环加成，用于立体选择性地构建手性2,3,4-三取代的2 H -1,4-苯并恶嗪轴承已经开发了环外双键。通过使用结构改性的手性酮亚胺P，N，N-配体，可以高收率和极好的对映选择性（高达97％ee）制备各种光学活性的2 H -1,4-苯并恶嗪。
• Enantioconvergent Copper Catalysis: <i>In Situ</i> Generation of the Chiral Phosphorus Ylide and Its Wittig Reactions
  作者：Kai Zhang、Liang-Qiu Lu、Sheng Yao、Jia-Rong Chen、De-Qing Shi、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08207

  日期：2017.9.13

  highly functionalized chiral P-ylides can be easily synthesized through a copper-catalyzed asymmetric propargylic alkylation reaction from phosphonium salts and racemic propargylic esters. The subsequent Wittig reactions enable the synthesis of versatile alkene building blocks, chiral α-propargylic acrylates, and α-propargylic allenoates, with a wide substrate scope and satisfactory functional group

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。
• Copper-catalyzed intermolecular asymmetric propargylic dearomatization of phenol derivatives
  作者：Long Shao、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c7cc03034g

  日期：——

  A copper-catalyzed intermolecular asymmetric propargylic dearomatization of phenol derivatives has been realized. Under the catalysis of Cu(OTf)·1/2C6H6 decorated with a chiral tridentate ketimine P,N,N-ligand, the dearomatization reaction proceeded smoothly with excellent control of chemo-, regio-, and enantioselectivities, thus providing a variety of optically active cyclohexadienone derivatives

  已经实现了铜催化的苯酚衍生物的分子间不对称炔丙基脱芳香化反应。在手性三齿酮亚胺P，N，N-配体修饰的Cu（OTf）·1 / 2C 6 H 6的催化下，脱芳香化反应顺利进行，对化学，区域和对映体的选择性得到很好的控制。多种光学活性环己二烯酮衍生物，ee最高可达99％以上。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Propargylic Esters with Amines: Copper−Allenylidene Complexes as Key Intermediates
  作者：Gaku Hattori、Ken Sakata、Hiroshi Matsuzawa、Yoshiaki Tanabe、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ja1047494

  日期：2010.8.4

  and limitations of the copper-catalyzed propargylic amination of various propargylic esters with amines are presented, where optically active diphosphines such as Cl-MeO-BIPHEP and BINAP work as good chiral ligands. A variety of secondary amines are available as nucleophiles for this catalytic reaction to give the corresponding propargylic amines with a high enantioselectivity. The results of some stoichiometric

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。