tris(2,2',2''-nonafluorobiphenyl)borane | 193149-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,2',2''-nonafluorobiphenyl)borane
• 英文别名: tris(2,2′,2″-perfluorobiphenyl)borane triethylphosphine oxide；tris(2,2',2''-perfluorobiphenyl)borane；B(C6F4-C6F5-2)3；B(2-C6F5C6F4)3；Tris(nonafluorobiphenyl)borane；tris[2,3,4,5-tetrafluoro-6-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)phenyl]borane
• CAS: 193149-50-7
• 化学式: C₃₆BF₂₇
• 分子量: 956.164
• InChiKey: RWXIPFGJVVTMMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.96
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  27

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 tris(2,2',2''-nonafluorobiphenyl)borane 以 d8-toluene 为溶剂， 生成 tris(2,2',2''-perfluorobiphenyl)borane - 2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  使用含有三（2,2'，2''-全氟联苯）硼烷的沮丧路易斯对对氢进行氢解活化†

  摘要：

  在空间上受阻的硼烷三（2,2'，2''-全氟联苯）硼烷（PBB）具有很高的结构特征。与庞大的氮碱基结合，可形成“沮丧的路易斯对”（FLP）PBB / 2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）（1），PBB / 1,4-重氮二环[2.2.2]-辛烷（DABCO）（2）和PBB / 2,6-lutidine（lut）（3）。这些新颖的，未淬灭的酸碱对已显示出可在室温下容易地进行二氢的异质裂解，形成硼酸铵盐[2,2,6,6-Me 4 C 5 H 6 NH 2 ] [HB（C 12 F 9）3 ]（4）和[N（C 2H 4）3 NH] [HB（C 12 F 9）3 ]（5）和硼酸啶[2,6-Me 2 C 5 H 3 NH] [HB（C 12 F 9）3 ]（6）。尽管这些反应是平衡的，但在高达120°C的温度下，逆反应和氢气的释放并不明显。PBB的相对Lewis酸度已使用Gutmann–Beckett方法确定。

  DOI：

  10.1039/c2dt30334e
• 作为产物：
  描述：

  2-bromononafluorobiphenyl 、 三氯化硼 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 、 正庚烷 为溶剂， 反应 69.0h， 以77%的产率得到tris(2,2',2''-nonafluorobiphenyl)borane
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对激活小分子†

  摘要：

  基于路易斯酸三（全氯芳基）硼烷（BAr Cl），三（2,2'，2''-全氟联苯）硼烷（PBB）和三烷基膦制备了一系列沮丧的路易斯对（FLP）；研究了它们对二氢进行异质裂解，将二氧化碳插入硼氢化物中以及将生成的甲酸酯还原为甲醇的能力。此外，还研究了将CO 2插入B-OH键中的最终目的，即开发出碳酸盐的均相催化制备方法。化合物[PBB-OH] [H-P（t Bu）3 ]通过单晶X射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1039/c2dt32525j

文献信息

• Direct and Transfer Hydrosilylation Reactions Catalyzed by Fully or Partially Fluorinated Triarylboranes: A Systematic Study
  作者：Sebastian Keess、Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/om501284a

  日期：2015.2.23

  alkenes/alkynes and ketones/ketimines, respectively. The net transformation is a transfer hydrosilylation, and the effect that the substitution pattern of the cyclohexa-1,4-diene core and the subsituents at the silicon atom exert on these hydrosilane surrogates is systematically investigated. The results are compared with those obtained employing the hydrosilane directly. Another part of this comprehensive

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的
• New Mononuclear and Polynuclear Perfluoroarylmetalate Cocatalysts for Stereospecific Olefin Polymerization
  作者：Ming-Chou Chen、John A. S. Roberts、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om0341698

  日期：2004.3.1

  -aluminate, and -gallate cocatalysts for metallocene-mediated olefin polymerization have been synthesized as trityl fluoride adducts of known perfluoroarylmetalloid cocatalysts. Propylene polymerization experiments using these species as cocatalysts with the Cs-symmetric precatalyst [Me2C(Cp)(fluorenyl)]ZrMe2 reveal a marked counteranion dependence of polymerization activity, product polymer syndiotacticity

  已经合成了用于茂金属介导的烯烃聚合的单核和多核全氟芳基硼酸酯，-铝酸盐和-没食子酸酯助催化剂，作为已知的全氟芳基准金属助催化剂的三苯甲基氟化物加合物。使用这些物种与C s对称的预催化剂[Me 2 C（Cp）（芴基）] ZrMe 2进行的丙烯聚合实验表明，聚合活性，产物聚合物间同立构性以及相对[ m ]和[ mm ]均具有明显的抗衡离子依赖性。立体误差丰富，多核全氟芳基助催化剂与中性类似物相比，均匀地增强了产品聚合物的立体规则性。
• New Organo-Lewis Acids. Tris(β-perfluoronaphthyl)borane (PNB) as a Highly Active Cocatalyst for Metallocene-Mediated Ziegler−Natta α-Olefin Polymerization
  作者：Liting Li、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om980229b

  日期：1998.8.1

  NB- (4) is formed when a 2:1 CGCTiMe2:PNB stoichiometry is employed. In the case of group 4 dimethyl zirconocenes, L2ZrMe2 (L = η5-C5H5, Cp; η5-1,2-Me2C5H3, Cp‘‘), reaction in a 1:1 metallocene:PNB ratio affords cationic complexes L2ZrMe+MePNB- (L = Cp, 5; Cp‘‘, 6), while the reaction with a 1:2 molar ratio affords dinuclear μ-methyl cationic complexes [(L2ZrMe)2(μ-Me)]+MePNB- (L = Cp, 7; Cp‘‘, 8)

  三（β-全氟萘基）硼烷（B（C 10 F 7）3，PNB）是由β-全氟萘基锂和BCl 3合成的，用作新型强有机路易斯酸助催化剂。PNB有效地活化了各种第4组二甲基配合物，从而形成了高活性的均相齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂。与PNB的反应外消旋-Me 2的Si（茚基）2 ZrMe 2和CGCMMe 2（M =锆，钛; CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN））（1：1分摩尔比）迅速产生游离碱阳离子络合物外消旋-Me 2的Si（茚基）2 ZrMe + MePNB - （1）和CGCMMe + MePNB -（M =锆，2 ;钛，3） ， 分别。μ-甲基双核的阳离子配合物[（CGCTiMe）2（μ-Me）中] + MePNB - （4）被形成时，一个2：1 CGCTiMe 2：PNB化学计量使用。在组4二甲基二茂锆的情况下，L 2 ZrMe 2（L =η 5 -C 5 H ^5，Cp;
• Borane-Protected Cyanides as Surrogates of H-Bonded Cyanides in [FeFe]-Hydrogenase Active Site Models
  作者：Brian C. Manor、Mark R. Ringenberg、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1021/ic500470z

  日期：2014.7.21

  Triarylborane Lewis acids bind [Fe2(pdt)(CO)4(CN)2]2– [1]2– (pdt2– = 1,3-propanedithiolate) and [Fe2(adt)(CO)4(CN)2]2– [3]2– (adt2– = 1,3-azadithiolate, HN(CH2S–)2) to give the 2:1 adducts [Fe2(xdt)(CO)4(CNBAr3)2]2–. Attempts to prepare the 1:1 adducts [1(BAr3)]2– (Ar = Ph, C6F5) were unsuccessful, but related 1:1 adducts were obtained using the bulky borane B(C6F4-o-C6F5)3 (BArF*3). By virtue of the

  三芳基硼烷路易斯酸结合 [Fe 2 (pdt)(CO) 4 (CN) 2 ] 2– [ 1 ] 2– (pdt 2– = 1,3-丙二硫醇盐) 和 [Fe 2 (adt)(CO) 4 (CN) ) 2 ] 2– [ 3 ] 2– (adt 2– = 1,3-氮杂二硫醇，HN(CH 2 S – ) 2 ) 得到 2:1 加合物 [Fe 2 (xdt)(CO) 4 (CNBAr 3) ) 2 ] 2–。尝试制备 1:1 加合物 [ 1(BAr 3 )] 2– (Ar = Ph, C 6 F 5 ) 不成功，但使用大硼烷 B(C 6 F 4 - o -C 6 F 5 ) 3 (BAr F * 3）。凭借硼烷的 N 保护，[Fe 2 (pdt)(CO) 4 (CNBAr 3 ) 2 ] 2– 的盐维持质子化以产生稳定的氢化物（与 [H 1 ] -相反）。氢化物 [H 1 (BAr 3) 2 ] -比母体
• The synthesis of new weakly coordinating diborate anions: anion stability as a function of linker structure and steric bulk
  作者：Mark H. Hannant、Joseph A. Wright、Simon J. Lancaster、David L. Hughes、Peter N. Horton、Manfred Bochmann

  DOI：10.1039/b515548g

  日期：——

  The successive addition of KCN and Ph3CCl to B(C6F4-C6F5-2)3 (PBB) affords triphenylmethyl salts of the [NC-PBB]− anion. By contrast, the analogous reaction with sodium dicyanamide followed by treatment with Ph3CCl leads to the zwitterionic aminoborane H2NB(C12F9)2C12F8, via nucleophilic attack on an o-F atom, together with CPh3[F-PBB]. Whereas treatment of [NC-PBB]− with either PBB or B(C6F5)3 fails to give isolable cyano-bridged diborates, the reaction of Me3SiNC-B(C6F5)3 with PBB in the presence of Ph3CCl affords [Ph3C][PBB-NC-B(C6F5)3]. Due to steric hindrance this anion is prone to borane dissociation. The longer linking group N(CN)2− gives the very voluminous anions [NCNB(C6F5)3}2]− and [N(CN-PBB)2]−. A comparison of propylene polymerisations with rac-Me2Si(Ind)2ZrMe2 activated with the various boranes or trityl borates gives an anion-dependent activity sequence, in the order [NC-PBB]− < [MeB(C6F5)3]− < [MePBB]− ≈ [PBB-NCB(C6F5)3]− ≈ [NCNB(C6F5)3}2]− < [F-PBB]− ≪ [B(C6F5)4]− < [N(CN-PBB)2]−. The anion [N(CN-PBB)2]− gives a catalyst productivity about 2500 times higher than that of [NC-PBB]− and exceeds that of [B(C6F5)4]− based catalysts. The van der Waals volumes and surface areas of the anions have been calculated and provide a rationale for the observed reactivity trends in polymerisation reactions.

  将 KCN 和 Ph3CCl 相继加入 B(C6F4-C6F5-2)3 (PBB)，可得到 [NC-PBB]- 阴离子的三苯甲基盐。与此相反，与双氰胺钠发生类似反应，然后用 Ph3CCl 处理，通过亲核攻击邻-F 原子和 CPh3[F-PBB]，可得到齐聚物氨基硼烷 H2NB(C12F9)2C12F8。虽然用 PBB 或 B( )3 处理 [NC-PBB]- 无法得到可分离的氰桥二硼酸盐，但在 Ph3CCl 的存在下，Me3SiNC-B( )3 与 PBB 反应可得到 [Ph3C][PBB-NC-B( )3]。由于立体阻碍，这种阴离子容易发生硼烷解离。较长的连接基团 N(CN)2- 会产生体积很大的阴离子 [NCNB( )3}2]- 和 [N(CN-PBB)2]-。比较用各种硼烷或硼酸三甲苯酯活化的 rac-Me2Si(Ind)2ZrMe2 的丙烯聚合反应，可以得出一个取决于阴离子的活性顺序、顺序为 [NC-PBB]- < [MeB( )3]- < [MePBB]- ≈ [PBB-NCB( )3]- ≈ [NCNB( )3}2]- < [F-PBB]-≪ [B( )4]- < [N(CN-PBB)2]-。阴离子[N(CN-PBB)2]-的催化剂生产率是[NC-PBB]-的约 2500 倍，超过了基于[B( )4]-的催化剂。阴离子的范德华体积和表面积已经计算出来，并为聚合反应中观察到的反应性趋势提供了理论依据。