diethyl 1-iodoethylphosphonate | 191861-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-iodoethylphosphonate
• 英文别名: 1-Diethoxyphosphoryl-1-iodoethane
• CAS: 191861-66-2
• 化学式: C₆H₁₄IO₃P
• 分子量: 292.054
• InChiKey: AXKWFHUXQVNHAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.590±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-iodoethylphosphonate 在 正丁基锂 、 三乙基硼 、 碘 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于利用1-的CC键形成一种新的，有效的方法，2-和3-膦酰基取代从iodoalkylphosphonates衍生的基团和Ñ -Bu 3 SNH / ET 3乙/ O 2系统

  摘要：

  描述了利用衍生自碘代烷基膦酸酯的1-，2-和3-膦酰基取代的基团和催化或化学计量的n- Bu 3 SnH / Et 3 B / O 2试剂体系的新型，实用的高取代膦酸酯的合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00405-5
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙基膦酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三乙基硼 、 三丁基氯化锡 、 碘 、 sodium iodide 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 diethyl 1-iodoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  用于利用1-的CC键形成一种新的，有效的方法，2-和3-膦酰基取代从iodoalkylphosphonates衍生的基团和Ñ -Bu 3 SNH / ET 3乙/ O 2系统

  摘要：

  描述了利用衍生自碘代烷基膦酸酯的1-，2-和3-膦酰基取代的基团和催化或化学计量的n- Bu 3 SnH / Et 3 B / O 2试剂体系的新型，实用的高取代膦酸酯的合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00405-5
• 作为试剂：
  描述：

  1-庚炔 、 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile 在 diethyl 1-iodoethylphosphonate 作用下， 生成 (Z)-4-Iodo-2,2-dimethyl-non-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  AIBN 引发的碘原子转移加成反应 (I-ATRA)：优化、范围和自由基反应途径

  摘要：

  对涉及1-碘代烷基膦酸酯的I-ATRA反应的反应条件（烯烃、卤化物、溶剂、化学计量、试剂添加方式和反应时间）进行了优化。GC-MS-CI/EI 分析显示了该反应的主要和副产物以及相应的自由基反应途径，导致产物源自含磷和不含磷的碘化物，并解释了伴随 I-ATRA 的自由基还原过程中的氢来源反应。一些 3-碘代烷基和 3-碘代烯基膦酸酯的合成也基于优化的程序进行了介绍。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:22–35, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20187

  DOI：

  10.1002/hc.20187

文献信息

• Synthesis of Cyclopropane-Containing Phosphorus Compounds by Radical Coupling of Butenylindium with Iodo Phosphorus Compounds
  作者：Kensuke Kiyokawa、Itaru Suzuki、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/ejoc.201001471

  日期：2011.4

  by-product to be inert to the reaction system. In addition, the transmetalation of a (cyclopropylmethyl)stannane and InBr3 provided the dibutenylindium bromide as a single product, which smoothly coupled with the unstable phosphonyl radical species from the iodo phosphorus compound. A photochemical method (UV irradiation) was also applied and accelerated the coupling reaction. The cyclopropylmethylated

  通过（环丙基甲基）锡烷和 InBr3 之间的金属转移反应制备的 α-或 β-碘代磷化合物（如碘膦酸酯、碘代膦氧化物和碘代硫代膦酸酯）与丁烯基的自由基偶联，得到相应的环丙基甲基化产物。自由基反应是由丁烯基铟产生的自由基物种在少量氧气的辅助下引发的。Butenylindium 不仅可用作环丙基甲基化试剂，还可用作自由基引发剂。为了成功偶联，使用了锡/铟金属转移，其中卤化锡副产物对反应系统呈惰性非常重要。此外，（环丙基甲基）锡烷和 InBr3 的金属转移提供了二丁烯基溴化铟作为单一产品，其与来自碘磷化合物的不稳定膦酰基物种顺利偶联。还应用了光化学方法（紫外线照射）并加速了偶联反应。产生的环丙基甲基化膦酸酯是 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的良好中间体，并产生带有环丙烷部分的官能化烯烃。
• Iodine atom transfer addition reaction of 1-iodoalkyl phosphonates to alkenes in the presence of α,α′-azoisobutyronitrile (AIBN): mechanistic aspects
  作者：Piotr Bałczewski、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1039/b005882n

  日期：——

  this work were to elucidate the mechanistic pathway of the title reaction, which constitutes the first example of a radical iodine atom transfer addition reaction of non-fluorine-containing phosphonates, and to determine whether 2-iodo-2-methylpropionitrile, 8, can serve as a competing iodine donor with the starting diethyl 1-iodoalkyl phosphonates, 1a,b. The title reaction was found to proceed with AIBN

  这项工作的目的是阐明标题反应的机理途径，该机理构成了不含氟的膦酸酯的自由基碘原子转移加成反应的第一个实例，并确定2-碘-2-甲基丙腈是否8可以与1-碘烷基膦酸二乙酯1a，b一起作为竞争的碘供体。发现标题反应是使用AIBN作为唯一的自由基引发剂进行的，不需要有毒的锡试剂作为助引发剂，并生成3-碘烷基膦酸二乙酯3a – e（繁殖步骤的最终产物，分离出的产率为59–95％ ），丁二酸琥珀酯，9，甲基膦酸二乙酯4，亚乙基双膦酸四乙酯 5（所有终止产物，产率0-10％）。使用TEMPO作为自由基陷阱证明了该反应的自由基特性。与AIBN和碘独立合成的8（引发步骤的中间体）在添加到反应混合物中时完全抑制了反应，表明它在转移阶段不作为碘供体，而是作为抑制剂。
• Controlled Monohalogenation of Phosphonates, Part II: Preparation of Pure Diethyl α-Monohalogenated Alkylphosphonates
  作者：Bogdan Iorga、Frédéric Eymery、Philippe Savignac

  DOI：10.1055/s-2000-6375

  日期：——

  The reaction of diethyl alkylphosphonates with chlorotrimethylsilane in the presence of lithium diisopropylamide leads to the corresponding diethyl 1-lithio(trimethylsilyl)alkylphosphonates which are cleanly halogenated (X = F, Cl, Br, I) with electrophilic reagents and then deprotected to give pure diethyl a-monohalogenoalkylphosphonates. The reaction has been extended by the onepot conversion of

  在二异丙基氨基锂存在下，烷基膦酸二乙酯与三甲基氯硅烷反应生成相应的 1-锂硫（三甲基甲硅烷基）烷基膦酸二乙酯，该二乙酯用亲电子试剂完全卤化（X = F、Cl、Br、I），然后脱保护得到纯二乙基α-单卤代烷基膦酸酯。通过将磷酸三乙酯单锅转化为α-单卤代丁基膦酸二乙酯，该反应得到了扩展，总产率为 85-97%。
• A novel synthesis of diethyl 3-iodoalkyl- and 3-iodoalkenylphosphonates via the iodine atom transfer addition reaction
  作者：Piotr Bałczewski、Tomasz Białas、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00443-3

  日期：2000.5

  Diethyl 3-iodoalkyl 7 and 3-iodoalkenylphosphonates 8 as new potent synthetic and bioactive compounds were obtained in 58-100% yields via the iodine atom transfer addition reaction of diethyl 1-iodoalkylphosphonates 1 to alkenes 3 and alkynes 4 in the presence of alpha,alpha'-azoisobutyronitrile (AIBN). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A new, effective approach for the CC bond formation utilizing 1-,2- and 3-phosphonyl substituted radicals derived from iodoalkylphosphonates and n-Bu3SnH/Et3B/O2 system
  作者：Piotr Balczewski、Witold M Pietrzykowski

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00405-5

  日期：1997.5

  A new, practical synthesis of highly substituted phosphonates utilizing 1-, 2- and 3-phosphonyl substituted radicals derived from iodoalkylphosphonates and a catalytic or stoichiometric amounts of the n-Bu3SnH/Et3B/O2 reagent system is described.

  描述了利用衍生自碘代烷基膦酸酯的1-，2-和3-膦酰基取代的基团和催化或化学计量的n- Bu 3 SnH / Et 3 B / O 2试剂体系的新型，实用的高取代膦酸酯的合成方法。