homoallyldiphenylphosphane | 4124-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: homoallyldiphenylphosphane
• 英文别名: 4-(diphenylphosphino)-1-butene；(3-butenyl)diphenylphosphine；3-butenyl(diphenyl)phosphine；but-3-enyldiphenylphosphine；3-butenyldiphenylphosphine；3-butenyldiphosphine；Phosphine, 3-butenyldiphenyl-；but-3-enyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 4124-07-6
• 化学式: C₁₆H₁₇P
• 分子量: 240.285
• InChiKey: MWHTVNARJMPGOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  homoallyldiphenylphosphane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 δ-diphenylphosphorylbutyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  不饱和膦硼烷的分子内氢硼化

  摘要：

  均烯丙基膦硼烷经三氟甲磺酸活化后会发生分子内氢硼化反应。该反应通过中间体B-三氟磺酰氧基硼烷络合物如15发生，随后三氟甲磺酸酯离去基团的S N 1样或S N 2样置换，显然导致形成四中心过渡态。在三取代双键的情况下，如在基材29和32中一样，烯烃的离子氢化与内部氢硼化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo040125c
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 三苯基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到homoallyldiphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  硅胶中的碱金属（M-SG）制备二苯膦和取代的膦

  摘要：

  硅胶（M-SG试剂）中吸收的碱金属有效地裂解了三芳基和二芳基膦中的C-P键。所得的碱金属磷化物可以用作各种膦的有用的结构单元。烷基二芳基膦进行专有的芳基裂解。

  DOI：

  10.1021/ol900222v

文献信息

• Direct Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols by Use of Palladium/Phosphine-Borane Catalyst System
  作者：Aika Shimizu、Goki Hirata、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/adsc.201800187

  日期：2018.5.16

  The C−C bond formation between active methylene compounds and allylic alcohols has been newly developed by using a palladium complex as a catalyst together with a phosphine‐borane ligand. The best phosphine‐borane ligand for this direct allylation has been revealed to be Ph2P(CH2)4(9‐BBN) to produce a variety of desirable allylated products in high yields.

  通过使用钯配合物与膦-硼烷配体作为催化剂，新开发了活性亚甲基化合物与烯丙基醇之间的C-C键形成。已经证明，用于这种直接烯丙基化的最佳膦硼烷配体是Ph 2 P（CH 2）4（9-BBN），可以高产率生产出各种理想的烯丙基化产物。
• Addition of Acetylenes to Olefins. Oxidative Coupling versus [2+2] Cycloaddition to a Vinylidene Intermediate
  作者：Christian Slugovc、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om980902x

  日期：1999.3.1

  η4-butadiene complexes [RuCp(κ1(P),η4-(3Z,5Z)-PPh2CH2CH2CHCH−CR1CHR2)]PF6 (3−5). In the case of terminal acetylenes two distinct reaction modes are observed proceeding via either metallacyclopentene complexes or the successive intermediacy of vinylidene and metallacyclobutane complexes. With internal alkynes, the metallacyclopentene route is followed. X-ray structures of representative complexes are reported

  的反应〔RuCP（κ 1（P），η 2 -PPh 2 CH 2 CH 2 CH CH 2）（CH 3 CN）] PF 6（1）与HC⋮器CPh在形成不存在碱的结果的η 4 -丁二烯配合物[RuCP（κ 1（P），η 4 - （3- ž，5 ë）-PPh 2 CH 2 CH 2 CH CH-CH CHPh配合）] PF 6（图2a）和[RuCP（κ 1（P），η 4 - （3- ž）-PPh2 CH 2 CH 2 CH CH-CPh CH 2）] PF 6（2b）。当反应是在碱的存在（的NaOEt），除了进行图2a和图2b中，η 3 -butadienyl复杂RuCP（κ 1（P），（3​​,4,5-η）-PPh 2 CH 2获得CH 2 CHCHCCHPh）（2c）。C-C偶联反应也与内部炔烃R 1 C⋮CR 2发生（R 1 = R 2 = Ph，Et; R 1 = Ph，R 2= ET），得到η
• Structural Importance of Secondary Interactions in Molecules: Origin of Unconventional Conformations of Phosphine-Borane Adducts
  作者：Patrick Spies、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker、Stefan Grimme

  DOI：10.1002/chem.200700649

  日期：2008.1

  and 20.3 degrees (8 a). Quantum chemical analysis of these compounds revealed the importance of a subtle interplay between competing attractive and repulsive secondary interactions, causing the surprising eclipsed conformational preference for systems of this degree of complexity. Some cyclic phosphine-borane adducts were studied for comparison.

  膦-硼烷加合物系列，Ph2（H3C--C [三化学键] C）P--B（C6F5）3（8 c），Ph（H3C--C [三化学键] C）2P--制备了B（ ）3（8b）和（H3C-C [三化学键] C）3P--B（ ）3（8a）。X射线晶体结构分析显示，该系列所有成员的日食构型都接近日食，其平均二面角θ（CPBC）为8.1度（8 c），12.3度（8 b）和20.3度（8 a）。这些化合物的量子化学分析揭示了竞争性吸引力和排斥性次级相互作用之间微妙相互作用的重要性，从而导致了对于这种复杂程度的系统而言令人惊讶的黯淡的构象偏爱。为了比较，研究了一些环膦-硼烷加合物。
• Chelation control in the hydroformylation of terminal alkenes
  作者：W. Roy Jackson、Patrick Parlmutter、Guem-Hee Suh

  DOI：10.1039/c39870000724

  日期：——

  Hydroformylation of phosphine-bearing terminal alkenes can lead to a complete reversal of regioselection to that observed for simpler alkenes.

  含膦的末端烯烃的加氢甲酰化可导致区域选择的完全逆转，这与较简单的烯烃所观察到的完全相同。
• Isomerisation of 2-(alkenyl)pyridines by Group 6 metals
  作者：Brian T. Heaton、David J. A. McCaffrey

  DOI：10.1039/dt9790001078

  日期：——

  hexacarbonyls and [M(CO)4(nbd)](M = Cr, Mo, or W; nbd = norbornadiene) are described. Isomerisation of the alkenyl side chain occurs with 2-(CR1MeCR2)-, 2-(CH2CR1CH2CH2)- and 2-(CH2CHCH2CH2CH2)-C5H4N (R1, R2= H or Me) to give complexes of the type [M(CO)4L][L = 2-(prop-2′-enyl)- or 2-(substituted prop-2′-enyl)-pyridine] which have, in some cases, also been prepared directly from L; L is always bidentate

  描述了2-（烯基）吡啶与6A族六羰基和[M（CO）4（nbd）]（M = Cr，Mo或W； nbd =降冰片二烯）的反应。烯基侧链的异构化是通过2-（CR 1 Me CR 2）-，2-（CH 2 CR 1 CH 2 CH 2）-和2-（CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2）-C 5 H 4进行的N（R 1，R 2 = H或Me）给出[M（CO）4L] [L ＝ 2-（丙-2'-烯基）-或2-（取代的丙-2'-烯基）-吡啶]，它们在某些情况下也直接由L制备；L始终是双齿的。讨论了异构化的机理。光谱研究未提供涉及配位烯烃平面的构象异构现象的证据。与Ph 2 P [CH 2 ] 2 CH CH 2和Ph 2 P [CH 2 ] 3 CH CH 2的相关反应得到[Mo（CO）4（Ph 2 PCH 2 CH 2 CH CH 2）]和[Mo（CO ）4（Ph 2PCH 2 CH 2 CH 2 CH