tert-butyl 2-((5aS,6S,9aR)-1-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)-6-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-9a-yl)ethyl(methyl)-carbamate | 1315613-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: tert-butyl 2-((5aS,6S,9aR)-1-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)-6-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-9a-yl)ethyl(methyl)-carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[2-[(5aS,6S,9aR)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]ethyl]-N-methylcarbamate
• CAS: 1315613-97-8
• 化学式: C₃₁H₄₉NO₇Si
• 分子量: 575.818
• InChiKey: PPMYOTJJFJYAPN-HJASLDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯甲醛 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三丁基膦 、 三叔丁基膦 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 tert-butyl 2-((5aS,6S,9aR)-1-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)-6-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-9a-yl)ethyl(methyl)-carbamate 、 tert-butyl 2-((5aS,6S,9aR)-1-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxy-5a,6,9,9a-tetrahydrodibenzo[b,d]furan-9a-yl)ethyl(methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071

文献信息

• Chemoenzymatic total synthesis of<i>ent</i>-neopinone and formal total synthesis of<i>ent</i>-codeinone from β-bromoethylbenzene*
  作者：Jan Duchek、T. Graeme Piercy、Jacqueline Gilmet、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-071

  日期：2011.6

  Formal total synthesis of ent-codeinone and ent-codeine was accomplished via the total synthesis of ent-neopinone attained in 14 steps from β-bromoethylbenzene. The key steps included (i) enzymatic dihydroxylation of β-bromoethylbenzene with E. coli JM109 (pDTG601a), an organism that overexpresses toluene dioxygenase, (ii) a Heck reaction to establish C-13 stereogenic center, (iii) aldol condensation, and (iv) 1,6-conjugate addition of the ethylamino side chain to C-9. Several other modes of construction of the C-9 and C-14 centers were also investigated: Mannich cyclization, and aza-Prins reaction. The synthesis of ent-codeinone was formalized by intersecting Fukuyama’s recently published approach. Experimental and spectral data are provided for all new compounds.

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。