(+)-linoxepin | 1008096-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (+)-linoxepin
• 英文别名: (19R)-14-methoxy-6,8,12,21-tetraoxahexacyclo[11.10.1.02,10.05,9.017,24.019,23]tetracosa-1(23),2(10),3,5(9),13,15,17(24)-heptaen-22-one
• CAS: 1008096-11-4
• 化学式: C₂₁H₁₆O₆
• 分子量: 364.354
• InChiKey: CCASLFQJXHLOQU-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  611.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 二甲基苯基硅烷 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 diisopinocampheylborane 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 (+)-linoxepin
  参考文献：
  名称：

  木质素（+）-Linoxepin的对映选择性全合成

  摘要：

  天然（+）-亚麻仁（1）的对映选择性全合成反应是从溴movanin（24）进行的11个步骤中完成的。关键步骤是形成五环体系的多米诺骨碳氢化合物/ Mizoroki-Heck反应，不对称氢硼化以及氧化内酯化。

  DOI：

  10.1002/chem.201404679

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Linoxepin by Utilizing the Catellani Reaction
  作者：Harald Weinstabl、Marcel Suhartono、Zafar Qureshi、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201302327

  日期：2013.5.10

  Molecular intelligence: The structurally novel lignan (+)‐linoxepin is synthesized in an eight‐step sequence. The enantioselective synthesis features the palladium‐catalyzed Catellani reaction as the key step. In this highly convergent multicomponent reaction, two new carbon–carbon bonds are formed, one of which results from a CH bond functionalization.

  分子智能：结构新颖的木脂素 (+)-linoxepin 以八步序列合成。对映选择性合成以钯催化的 Catellani 反应为关键步骤。在这种高度收敛的多组分反应中，形成了两个新的碳-碳键，其中一个由 C  H 键官能化产生。
• Application of the Palladium-Catalysed Norbornene-Assisted Catellani Reaction Towards the Total Synthesis of (+)-Linoxepin and Isolinoxepin
  作者：Zafar Qureshi、Harald Weinstabl、Marcel Suhartono、Hongqiang Liu、Pierre Thesmar、Mark Lautens

  DOI：10.1002/ejoc.201402218

  日期：2014.7

  the reliable and scalable synthesis of architecturally complex scaffolds. This report outlines the synthetic approaches towards this interesting class of biologically active molecules. After the key Catellani/Heck reaction, our synthesis features a Leimeux-Johnson oxidation and a titanium tetrachloride mediated aldol condensation. Finally, a tuneable Mizoroki-Heck reaction was performed to furnish not

  我们不断努力开发高选择性过渡金属催化的 CH 活化过程，从而扩大了 Catellani 反应。在 Pd-0/Pd-II/Pd-IV 催化的多米诺反应中，芳基碘、烷基碘和丙烯酸叔丁酯结合合成了新型木脂素 (+)-linoxepin 的碳骨架。对映选择性合成突出了我们小组完成的工作，并为结构复杂的支架的可靠和可扩展合成提供了极好的程序。本报告概述了此类有趣的生物活性分子的合成方法。在关键的 Catellani/Heck 反应之后，我们的合成具有 Leimeux-Johnson 氧化和四氯化钛介导的羟醛缩合。最后，
• Asymmetric Total Synthesis of Aglacins A, B, and E
  作者：Mengmeng Xu、Min Hou、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.202105395

  日期：2021.7.19

  An asymmetric photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction between electron-rich 2-methylbenzaldehydes and unsaturated γ-lactones was developed to directly construct the basic tricyclic core of aryltetralin lactone lignans. This methodology enabled the first asymmetric total synthesis of aglacins A, B, and E and revision of the absolute configuration of these natural lignans. The strategy was also

  开发了富电子2-甲基苯甲醛和不饱和γ-内酯之间的不对称光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）反应，以直接构建芳基四氢萘内酯木脂素的基本三环核心。这种方法实现了 aglacins A、B 和 E 的第一次不对称全合成，并修正了这些天然木脂素的绝对构型。该策略还用于通过四步和六步制备天然存在的芳基二氢萘型木脂素 (-)-7,8-二氢异正义素 B 和 (+)-linoxepin，以及 27 个含有 C8' 的天然产物样分子第四纪中心。我们相信合成的 aglacins 和小分子文库为进行天然产物鬼臼毒素家族的 SAR 研究提供了新的机会。
• Total Synthesis of Linoxepin through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Svenia-C. Duefert、Jérôme Clerc、Matthias Bischoff、Christian Maaß、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/anie.201209868

  日期：2013.3.11

  Convergent and elegant: Linoxepin (see picture), a new lignan with an unusual oxepin moiety, has been synthesized in only 10 steps. The protecting‐group‐free total synthesis includes a palladium‐ catalyzed Sonogashira reaction and a domino carbopalladation/Heck reaction of an allylsilane.

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。
• Intramolecular Ni-catalyzed reductive coupling enables enantiodivergent synthesis of linoxepin
  作者：Zi-Hao Liu、Jian Xiao、Qian-Qian Zhai、Xi Tang、Li-Jun Xu、Zhi-Yuan Zhuang、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.1039/d3cc05312a

  日期：——

  nickel-catalyzed reductive tandem cyclization of the elaborated β-bromo acetal with a dibenzoxepin scaffold was invented to strategically construct the remaining two rings in linoxepin. The generated diasterodivergent intermediates could be easily converted to both enantiomers of this unique cyclolignan molecule via facile oxidations, thus realizing enantiodivergent total synthesis of linoxepin for

  发明了精心设计的 β-溴缩醛与二苯并氧平支架的镍催化还原串联环化，以策略性地构建利诺平中剩余的两个环。生成的非对映异构体中间体可以通过简单的氧化很容易地转化为这种独特的环木脂素分子的两种对映体，从而首次实现了利诺塞平的对映异构体全合成。