1,1,3,3-tetramethyl-indan-2-carboxylic acid | 154866-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1,1,3,3-tetramethyl-indan-2-carboxylic acid
• 英文别名: 1,1,3,3-tetramethylindan-2-carboxylic acid；1,1,3,3-tetramethyl-2H-indene-2-carboxylic acid
• CAS: 154866-44-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: WNHPTLGLIKCSNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-indan-2-carboxylic acid 在 正丁基锂 、 2,2,2-tribromo-1,3,2-benzodioxaphosphole 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(α-Brombenzyliden)-1,1,3,3-tetramethylindan
  参考文献：
  名称：

  Carbenoid-mediated nucleophilic “hydrolysis” of 2-(dichloromethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindane with DMSO participation, affording access to one-sidedly overcrowded ketone and bromoalkene descendants^§

  摘要：

  2-(二氯甲基亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚烷在DMSO作为溶剂的固体KOH存在下，通过最初的氯粒子转移反应形成了Cl,K-卡宾中间体，反应温度≥100°C。这种短暂的中间体通过可逆的质子转移来表明其存在，该过程与DMSO中的氧转移竞争，产生了二甲基硫。推测所得的短暂的酮烯通过与KOH结合形成了1,1,3,3-四甲基茚烷-2-羧酸钾盐（一种形式的水解产物）。该关键酸的锂盐能够酰化芳基锂化合物，产生单面过度拥挤的酮和相应的三级醇。后者是副产物（约10%），与它们的芳基基团的旋转自由度减小相应地形成。作为一个不太麻烦的进一步副产物，上述关键酸的二阴离子通过羧化反应被识别出来，形成了1,1,3,3-四甲基茚烷-2,2-二羧酸。酮的溴化脱氧反应生成了两个单面过度拥挤的溴代烯烃。有关上述Cl,K-卡宾中间体的一些相关性质在支持信息文件1中提供。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.28
• 作为产物：
  描述：

  α-acetoxy-(1,1,3,3-tetramethyl-2-indanylidene)methane 在 sodium hydroxide 、 氧气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1,3,3-tetramethyl-indan-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  1,1,3,3-四甲基-2-亚甲基茚满衍生物：即将重排的合成

  摘要：

  据报道，由1,1,3,3-四甲基-2-茚满酮合成2,2,3,3-四甲基-1-茚二烯和1,1,3,3-四甲基-2-茚二烯衍生物。进入第二个系列的过程受到甲基化在碳酸盐状条件下（如亲电子溴化）的易行性的限制。描述了重排产物以及避免其形成的方法。环氧乙烷19的亲核溴化可以有效地制备空间屏蔽的溴代烯烃21（B部分）或烯醇乙酸酯34（C部分）以及其他用于进一步转化的关键化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81904-9

文献信息

• Synthesis and Reaction of α-Dithiolactone
  作者：Toshiyuki Shigetomi、Hiroe Soejima、Yoshinori Nibu、Kosei Shioji、Kentaro Okuma、Yoshinobu Yokomori

  DOI：10.1002/chem.200600412

  日期：2006.10.5

  temperature resulted in the formation of 3,3-di-tert-butylthiirane-2-thione (4 a) in high yield. The oxidation of 4 a with mCPBA (mCPBA=m-chloroperbenzioc acid) gave 3,3-di-tert-butylthiirane-2-thione S-oxide (6) almost quantitatively. The reactions of 4 a with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) and benzyne afforded dimethyl 2-(2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylidene)-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate (13)

  在室温下用Lawesson试剂处理二叔丁基硫代乙烯酮S-氧化物（5a）导致以高收率形成3，3-二叔丁基噻吩烷-2-硫酮（4a）。用mCPBA（mCPBA =间氯过苯二酸）氧化4 a几乎定量得到3,3-二叔丁基噻吩烷-2-硫酮S-氧化物（6）。4a与乙炔基二羧酸二甲酯（DMAD）和苯并炔的反应得到2-（2,2,4,4-四甲基戊基-3-亚烷基）-1,3-二硫代-4,5-二羧酸二甲酯（13）和2- （2,2,4,4-四甲基戊基-3-亚烷基）苯并[d] [1,3]二硫醇（15）的收率很高，这表明4 a是极好的1,3-偶极子。4a与亚乙基双（三苯基膦）铂（16）的反应以高收率得到二硫代巯基-铂络合物（22）。通过X射线晶体学分析确定22的结构。
• 1,1,3,3-tetramethyl-2-methyleneindan derivatives: syntheses with imminent rearrangement
  作者：Rudolf Knorr、Johannes Freudenreich、Therese von Roman、Johann Mehlstäubl、Petra Böhrer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81904-9

  日期：1993.1

  ease of methyl migration under carbenium-like conditions, such as electrophilic bromination. The rearrangement products are described and also the methods avoiding their formation. Nucleophilic bromination of the oxirane 19 allows to efficiently prepare the sterically shielded bromoalkene 21 (Section B) or the enol acetate 34 (Section C) and other key compounds for further transformations.

  据报道，由1,1,3,3-四甲基-2-茚满酮合成2,2,3,3-四甲基-1-茚二烯和1,1,3,3-四甲基-2-茚二烯衍生物。进入第二个系列的过程受到甲基化在碳酸盐状条件下（如亲电子溴化）的易行性的限制。描述了重排产物以及避免其形成的方法。环氧乙烷19的亲核溴化可以有效地制备空间屏蔽的溴代烯烃21（B部分）或烯醇乙酸酯34（C部分）以及其他用于进一步转化的关键化合物。
• Carbenoid-mediated nucleophilic “hydrolysis” of 2-(dichloromethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindane with DMSO participation, affording access to one-sidedly overcrowded ketone and bromoalkene descendants^§
  作者：Rudolf Knorr、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Claudio Pires

  DOI：10.3762/bjoc.10.28

  日期：——

  2-(Dichloromethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindane was “hydrolyzed” by solid KOH in DMSO as the solvent at ≥100 °C through an initial chlorine particle transfer to give a Cl,K-carbenoid. This short-lived intermediate disclosed its occurrence through a reversible proton transfer which competed with an oxygen transfer from DMSO that created dimethyl sulfide. The presumably resultant transitory ketene incorporated KOH to afford the potassium salt of 1,1,3,3-tetramethylindan-2-carboxylic acid (the product of a formal hydrolysis). The lithium salt of this key acid is able to acylate aryllithium compounds, furnishing one-sidedly overcrowded ketones along with the corresponding tertiary alcohols. The latter side-products (ca. 10%) were formed against a substantially increasing repulsive resistance, as testified through the diminished rotational mobility of their aryl groups. As a less troublesome further side-product, the dianion of the above key acid was recognized through carboxylation which afforded 1,1,3,3-tetramethylindan-2,2-dicarboxylic acid. Brominative deoxygenation of the ketones furnished two one-sidedly overcrowded bromoalkenes. Some presently relevant properties of the above Cl,K-carbenoid are provided in Supporting Information File 1.

  2-(二氯甲基亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚烷在DMSO作为溶剂的固体KOH存在下，通过最初的氯粒子转移反应形成了Cl,K-卡宾中间体，反应温度≥100°C。这种短暂的中间体通过可逆的质子转移来表明其存在，该过程与DMSO中的氧转移竞争，产生了二甲基硫。推测所得的短暂的酮烯通过与KOH结合形成了1,1,3,3-四甲基茚烷-2-羧酸钾盐（一种形式的水解产物）。该关键酸的锂盐能够酰化芳基锂化合物，产生单面过度拥挤的酮和相应的三级醇。后者是副产物（约10%），与它们的芳基基团的旋转自由度减小相应地形成。作为一个不太麻烦的进一步副产物，上述关键酸的二阴离子通过羧化反应被识别出来，形成了1,1,3,3-四甲基茚烷-2,2-二羧酸。酮的溴化脱氧反应生成了两个单面过度拥挤的溴代烯烃。有关上述Cl,K-卡宾中间体的一些相关性质在支持信息文件1中提供。