2-methyl-5,7,8,9,10,10a-hexahydro-1H-1,2,4-triazolo[1,2-a]cinnoline-7-spiro-2'-[1',3']oxathiolane-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-methyl-5,7,8,9,10,10a-hexahydro-1H-1,2,4-triazolo[1,2-a]cinnoline-7-spiro-2'-[1',3']oxathiolane-1,3-dione
• 英文别名: 2-methyl-5,7,8,9,10,10a-hexahydro-1H-1,2,4-triazolo[1,2-a]cinnoline-7-spiro-2'-[1,3]oxathiolane-1,3-dione；(2R,10'aR)-2'-methylspiro[1,3-oxathiolane-2,7'-8,9,10,10a-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazolo[1,2-a]cinnoline]-1',3'-dione
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃O₃S
• 分子量: 295.362
• InChiKey: WPJFKJJFTWLJBN-ZWNOBZJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-hydroxymethyl-1-oxa-4-thiaspiro[4,5]dec-6-ene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 2-methyl-5,7,8,9,10,10a-hexahydro-1H-1,2,4-triazolo[1,2-a]cinnoline-7-spiro-2'-[1',3']oxathiolane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  杂原子对Diels-Alder环加成物对1-oxa-4-thia-6-乙烯基螺[4.5] dec-6-ene，3-甲氧基-3-甲基-2-甲基-2-乙烯基环己烯和3-甲氧基的Pi表面选择性的影响-2-乙烯基环己烯。

  摘要：

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。

  DOI：

  10.1021/jo0106400

文献信息

• Some Diels–Alder adducts of 6-vinyl-1-oxa-4-thiaspiro[4.5]dec-6-ene
  作者：Masood Parvez、Veejendra K. Yadav、Govindaraji Senthil

  DOI：10.1107/s0108270100013597

  日期：2001.1.15

  6-Vinyl-1-oxa-4-thiaspiro[4.5]dec-6-ene has been reacted with dienophiles, such as N-phenylmaleimide (NPM), N-methyltriazoline-2,5-dione (MTAD) and dimethylacetylene dicarboxylate (DMAD), to assess the 1,3-diastereofacial selection caused by the acetal function. In each case, a mixture of two diastereoisomers was produced. The crystal structures of the products of the addition of NPM and MTAD syn to

  6-乙烯基-1-氧杂-4-噻吩并[4.5]癸-6-烯已与亲二烯体反应，例如N-苯基马来酰亚胺（NPM），N-甲基三唑啉-2,5-二酮（MTAD）和二甲基乙炔二羧酸酯（ DMAD），以评估由乙缩醛功能引起的1,3-非硬骨膜选择。在每种情况下，产生两种非对映异构体的混合物。NPM和MTAD syn加到乙缩醛氧，2-苯基-2,3,3a，4,5,5a，6,7,8,9,9a，9b-十二烷基-1H中的产物的晶体结构-苯并[e]异吲哚-6-螺-2'-[1'，3']氧硫杂环戊烷-1,3-二酮，C20H21NO3S，（IIa）和2-甲基-5,7,8,9,10， 10a-六氢-1H-1,2,4-三唑并[1,2-a] cinnoline-7-spiro-2'-[1'，3']氧硫杂环戊烷-1,3-二酮，C13H17N3O3S，（IIIa），分别是DMAD syn加到乙缩醛硫，二甲基1,2,3,4,4a，7-六氢萘
• Heteroatom Influence on the π-Facial Selectivity of Diels−Alder Cycloadditions to 1-Oxa-4-thia-6-vinylspiro[4.5]dec-6-ene, 3-Methoxy-3-methyl-2-vinylcyclohexene, and 3-Methoxy-2-vinylcyclohexene^,
  作者：Veejendra K. Yadav、Govindaraji Senthil、K. Ganesh Babu、Masood Parvez、Jennifer Lee Reid

  DOI：10.1021/jo0106400

  日期：2002.2.1

  orbital on the acetal oxygen and the orthogonal pi-orbital of the acetylene unit in DMAD in the syn-to-oxygen addition of the latter. This repulsion is offset on coordination of Li+ to the said oxygen electron pair orbital, and the addition thus proceeds syn to oxygen. The enhanced and accelerated syn-to-oxygen addition in lithium perchlorate in nitromethane is interpreted as a consequence of the coordination

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。