phenylimido tungsten tetrachloride | 78409-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylimido tungsten tetrachloride
• 英文别名: phenylimidotungsten tetrachloride；tetrachloro(phenylimido)tungsten；W(NPh)Cl4；tetrachloro(phenylimino)tungsten
• CAS: 78409-02-6
• 化学式: C₆H₅Cl₄NW
• 分子量: 416.774
• InChiKey: XLTRVFJVTHFDPH-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylimido tungsten tetrachloride 在 ethylene 作用下， 以 not given 为溶剂， 以49%的产率得到W(NPh)Cl2(PMePh2)2(ethylene)
  参考文献：
  名称：

  具有强π供体和π受体配体的钨配合物：W（E）Cl2（L）（PR3）2（E = O，NR，S和L = CO，CNR，CH2CHR和OCHMe）

  摘要：

  摘要一系列钨配合物W（E）Cl2（L）（PR3）2的合成与表征，该配合物既包含π供体基团（E =氧代，亚氨基或硫代），又包含π受体配体（L =报告了CO，CNtBu，CH2 = CHR，O = CHMe（PR3 = PMe3，PMePh2）。这些化合物是通过用L取代W（E）Cl2（PR3）3中的膦配体，以及通过向WCl2（PMePh2）4氧化杂杂烯酮EL，环氧化物或环硫化物而制备的。根据光谱数据和氧代羰基（4），氧代乙烯（7）和亚氨基羰基（25）的光谱数据和X射线晶体结构，所有化合物均具有带有π供体和π受体顺式的八面体结构。 ）复合体。乙烯配体的取向垂直于钨-氧，-氮或-硫的多键，并且通过NMR是非通量的。这些几何特征是d2金属中心的电子结构的直接结果。乙醛的二价配位显示了钨（IV）-氧代中心的基本π碱度。CO拉伸频率表明供体能力的顺序为：氧代

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)86523-7
• 作为产物：
  描述：

  氧代氯化钨 、 异氰酸苯酯 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到phenylimido tungsten tetrachloride
  参考文献：
  名称：

  钨-（VI）-（V）和-（IV）的有机亚氨基复合物：[W（NPh）Cl 3（PPh 3）2 ]和[W（NPh）Cl 2（PMe 3）的晶体和分子结构3 ]

  摘要：

  RNCO（R = Ph或Et）与WOCl 4的反应生成钨（VI）酰亚胺化合物[W（NR）Cl 4 ]，在进一步反应中，得到[W（NR）Cl 4（thf）]（thf ＝四氢呋喃）和[{W（NPh）（μ-O）Me 2（PMe 3）} 3 ]。在膦配体（L = PPh 3或PMe 2 Ph; L 2 = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）存在下，在沸腾的苯中发生还原反应，形成顺磁性钨（V）化合物[W（NPh）Cl 3大号2]。在配体（L = PMe 3，PMe 2 Ph和CNBu t）的存在下更有效的还原（汞齐钠）得到了钨（IV）化合物[W（NR）Cl 2 L 3 ]。其他反应导致有机酰亚胺基团从钨上裂解。[W（NPh）Cl 3（PPh 3）2 ]的X射线结构测定显示氯与相互反式膦的子午构型。短的W–N键长度（1.742Å）和几乎线性的WNC（172.3°）表明，亚氨基基团起着四电子配体的作用。[W（NPh）Cl

  DOI：

  10.1039/dt9830002651
• 作为试剂：
  描述：

  1-叔丁基-4-[2-(4-叔丁基苯基)乙炔基]苯 、 偶氮苯 在 9,10-二氢蒽 、 phenylimido tungsten tetrachloride 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 以56 %的产率得到N-phenyl-2,3,4,5-tetra(4-tert-butylphenyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属中钨催化 N-芳基-2,3,4,5-四芳基吡咯合成的评价：N 掺杂 π 共轭材料前体的模块化获取

  摘要：

  WCl 6和N , N' -双(三甲基硅基)-2,5-二甲基二氢吡嗪 ( Si -Me 2 -DHP) 生成的低价钨物质促进N -苯基-2,3,4,5- 的催化形成由二芳基乙炔1a-k和偶氮苯 ( 2a ) 生成四芳基吡咯3aa-ka 。初始催化剂活化过程是用Si -Me 2 -DHP对WCl 6进行三电子还原以提供瞬时“WCl 3 ”物质。通过从三氯化亚胺钨 (V) 中分离 W(=NPh) 2 Cl 2 (PMe 2 Ph) 2和2a在PMe 2 Ph存在下。通过密度泛函理论研究阐明了钨催化剂的优异催化活性：关键三个步骤的活化能，W=NPh和二芳基乙炔的[2 + 2]-环加成形成（亚氨基亚烷基）钨物质、烯炔与第二个二芳基乙炔的复分解以及 C-N 键的形成，是 180 °C 催化反应的合理值。此外，这种钨催化剂克服了两个不同的失活过程：α-烯二酰胺基的形成和低价物质的聚集，这两个过程在之前开发的钒和钛催化剂中都观察到。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c03858

文献信息

• Organo-imido alkoxides of tungsten(VI). The crystal and molecular structures of [W(NPh)(μ-OMe)(OMe)3]2 and [W(NPh)(OCMe3)3Cl(NH2CMe3)]
  作者：Alastair J. Nielson、Joyce M. Waters、Donald C. Bradley

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84501-5

  日期：1985.1

  Abstract Reaction of phenylimido tungsten tetrachloride with MeOH and t -butylamine gave the dimeric complexes [W(NPh)(μ-OMe)(OMe) 3 ] 2 and [W(NPh)(μ-OMe)(OMe) 2 Cl] 2 . With ethanol [W(NPh)(μ-OEt)(OEt) 2 Cl] 2 was formed whereas iso propyl and neo pentyl alcohols gave the monomeric complexes [W(NPh)(OR) 4 (NH 2 CMe 3 )](R = CHMe 2 , CH 2 CMe 3 ); t -butanol gave [W(NPh)(OCMe 3 )3Cl(NH 2 CMe 3 )] which

  摘要苯基亚氨基四氯化钨与MeOH和叔丁胺的反应生成二聚体[W（NPh）（μ-OMe）（OMe）3] 2和[W（NPh）（μ-OMe）（OMe）2 Cl] 2 。用乙醇[W（NPh）（μ-OEt）（OEt）2 Cl] 2形成，而异丙醇和新戊醇则提供单体配合物[W（NPh）（OR）4（NH 2 CMe 3）]（R = CHMe 2，CH 2 CMe 3）；叔丁醇得到不能转化为[W（NPh）（OCMe 3）4]的[W（NPh）（OCMe 3）3 Cl（NH 2 CMe 3）]。[W（NPh）（μ-OMe）（OMe）3] 2与邻-HOC 6 H 4 CH = NC 6 H 3 Me 2（salim-H）进一步反应，得到水杨醛亚胺络合物[W（NPh）（OMC） ）3（salim）]。通过分析数据，IR，1 H NMR，13 C NMR和质谱对产物进行表征。标题配合物的晶体和分子结构已由单晶X射线衍射
• Alkylidene transfer from phosphoranes to tungsten(IV) imido complexes
  作者：Lynda K. Johnson、Marcus Frey、Tammara A. Ulibarri、Scott C. Virgil、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja00071a029

  日期：1993.9

  The reactions of WCl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 3 with a number of triphenylphosphoranes were surveyed, and alkylidene transfer to give W(=CHR)Cl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 2 was observed for variously substituted aryl ylides Ph 3 =CHAr', where Ar'=C 6 H 5 , C 6 H 4 -p-Me, C 6 H 4 -m-Me, C 6 H 4 -o-Me, C 6 H 4 -p-OEt, C 6 H 4 -o-OMe, C 6 H 4 -p-CF 3 , C 6 F 5 , o-Np, and m-Np, for the vinyl ylide Ph 3 P=CH-CH=CMe 2

  研究了 WCl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 3 与许多三苯基膦的反应，并观察到亚烷基转移生成 W(=CHR)Cl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 2 的各种取代芳基叶立德 Ph 3 =CHAR'，其中Ar'=C 6 H 5 、C 6 H 4 -p-Me、C 6 H 4 -m-Me、C 6 H 4 -o-Me、C 6 H 4 -p-OEt、C 6 H 4 -o-OMe、C 6 H 4 -p-CF 3 、C 6 F 5 、o-Np 和 m-Np，对于乙烯基叶立德 Ph 3 P=CH-CH=CMe 2 ，以及对于双(叶立德)Ph 3 P=CH-C 6 H 4 -C 6 H 4 -CH=PPh 3 。提出了转移反应的机制
• Imidotungsten(vi) complexes with chelating amino and imino phenolates
  作者：Mikko M. Hänninen、Reijo Sillanpää、Henri Kivelä、Ari Lehtonen

  DOI：10.1039/c0dt01438a

  日期：——

  The reaction of WOCl4 with 2,4-di-tert-butyl-6-((isopropylamino)methyl)phenol followed by the reaction with phenyl isocyanate leads to the formation of imidotungsten(VI) complex [W(NPh)Cl3(OC6H3(CH2NH-i-Pr)-2-t-Bu2-4,6)] 4 with a chelating aminophenolate ligand. When the same procedure was applied using aminophenols with bulkier substituents in the amino group, the final product was an unexpected Schiff-base complex [W(NPh)Cl3(OC6H3(CHNPh)-2-t-Bu2-4,6)] 5, where the ligand is derived from 2,4-di-tert-butyl-6-((phenylimino)methyl)phenol. Complex 5 is also formed in the thermal degradation of 4. On the whole, 5 appears to be formed by a disproportionation of intermediate compounds, which are analogous to complex 4. The solid-state structures of 4 and 5 have been determined by X-ray crystallography whereas the solution structures were studied by 1H and 13C NMR.

  WOCl4 与 2,4-二叔丁基-6-((异丙基氨基)甲基)苯酚反应，然后与异氰酸苯酯反应，生成了带有螯合氨基苯酚配体的亚胺钨（VI）络合物 [W(NPh)Cl3(OC6H3(CH2NH-i-Pr)-2-t-Bu2-4,6)] 4。当使用氨基中取代基较多的氨基苯酚进行同样的处理时，最终产物是一种意想不到的席夫碱配合物 [W(NPh)Cl3(OC6H3(CHNPh)-2-t-Bu2-4,6)] 5，其中的配体来自 2,4-二叔丁基-6-((苯基亚氨基)甲基)苯酚。总体而言，5 似乎是由中间化合物歧化形成的，与复合物 4 类似。4 和 5 的固态结构是通过 X 射线晶体学确定的，而溶液结构则是通过 1H 和 13C NMR 研究的。
• CH activation of pendant alkoxides by tungsten imide complexes
  作者：Amy Y Jordan、Tara Y Meyer

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00423-4

  日期：1999.12

  evidence for the intermediacy of radical or cationic species. Imide-mediated CH activation of the t-butoxide ligand was proposed as the most likely pathway. The tetraalkoxide W(NAr)(O-t-Bu)4 was also found to decompose at 80°C, but at a slower rate. The fluorinated alkoxide complexes, W(NPh)((OC(CF3)2(CH3))2Cl2(THF) and W(N-t-Bu)2((OC(CF3)2(CH3))2 did not decompose under similar conditions.

  的钨络合物W（NAr）（O-吨-Bu）2氯2（THF）（1中，Ar = 2.6二异丙基胺）与在80℃下用C亚胺基材反应6 d 6，得到Ñ -芳基亚胺产品。当发现1是热不稳定的时，排除Chauvin [2 + 2]型机制。1的分解产生异丁烯，叔丁基氯，2，6-二异丙基苯胺和沉淀物，其显示出对M ＝ O的IR吸收。没有证据表明存在自由基或阳离子物种。所述的酰亚胺介导的活化CH吨-丁氧基配体被认为是最可能的途径。还发现四烷氧化物W（＝ NAr）（O- t- Bu）4在80℃下分解，但分解速度较慢。氟化醇盐配合物W（NPh）（（OC（CF 3）2（CH 3））2 Cl 2（THF）和W（N- t- Bu）2（（OC（CF 3）2（CH 3））2在相似条件下没有分解。
• Aminobis(phenolate)s of imidomolybdenum(VI) and -tungsten(VI)
  作者：Ari Lehtonen、Hynek Balcar、Reijo Sillanpää

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.11.047

  日期：2009.3

  aminobis(phenol)s. These reactions yielded cis- and trans-isomers of dichloro complexes [W(NPh)(ONOMe)Cl2] 5 and [W(NPh)(ONOtBu)Cl2] 6, respectively. The molecular structures of 4, cis-6 and trans-6 were verified by X-ray crystallography. Organosubstituted imido tungsten(VI) complex cis-[W(NPh)(ONOtBu)Me2] 7 was prepared by the transmetallation reaction of 6 (either cis or trans isomer) with methyl magnesium

  的反应中的反式[的MoO（ONO -我）氯2 ] 1（ONO我 =甲基氨基Ñ，ñ -双（2-亚甲基-4,6- dimethylphenolate）的二价阴离子）和反式- [的MoO（ONO TBU）氯2 ] 2（ONO tBu  =甲基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4-甲基-6-叔丁基苯酚酸酯）阴离子）与PhNCO提供了新的亚氨基钼配合物反式-[Mo（NPh）（ONO Me）Cl 2 ] 3和反式-[Mo（NPh）（ONOtBu）Cl 2 ] 4。由于类似的氧钨原料没有显示出相似的反应性，因此通过[W（NPh）Cl 4 ]与氨基双（酚）的反应制备了相应的亚氨基钨配合物。这些反应分别产生二氯配合物[W（NPh）（ONO Me）Cl 2 ] 5和[W（NPh）（ONO tBu）Cl 2 ] 6的顺式和反式异构体。4，cis - 6和trans - 6的分子结构。通过X射线晶体学验证。有机取代的