氧代氯化钨 | 13520-78-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 中文名称: 氧代氯化钨
• 中文别名: 六氯化钨（VI）；氧氯化钨
• 英文名称: TUNGSTEN(VI) OXYCHLORIDE
• 英文别名: trans-tungsten(VI) oxotetrachloride；tetrachloride(oxo)tungsten(VI)；tetrachlorotungsten(VI) oxide；tungsten(VI) oxotetrachloride；tungsten(VI) oxytetrachloride；tungsten tetrachloride oxide；tungsten oxytetrachloride
• CAS: 13520-78-0；160797-03-5
• 化学式: Cl₄OW
• 分子量: 341.661
• InChiKey: LQNAFXBTXJHEAX-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  211 °C(lit.)
• 沸点：
  337°C
• 密度：
  11.920
• 溶解度：
  与H2O反应；溶于苯，CS 2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3262
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧代氯化钨 在 CH₃OH 、 NH₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到[WO(OCH₃)₄]₂
  参考文献：
  名称：

  Solid state and solution studies of tungsten(VI) oxotetraalkoxides

  摘要：

  Variable-temperature H-1 NMR studies of the oxoalkoxides, WO(OR)4 (R = Me, Et, Pr(i), or cyclo-C6H11), show these compounds to be dynamic in solution. For R = Me or Et, limiting spectra have been obtained which are consistent with alkoxide-bridged binuclear structures, and for R = Me or cyclo-C6H11, X-ray diffraction studies confirm that these structures are adopted in the solid state. The alkoxide bridges are asymmetric [R = Me, 2.032(7) and 2.242(12) angstrom (average); R = cyclo-C6H11, 2.044(4) and 2.250(4) angstrom] and coplanar with the terminal oxo groups, the longer W-OR bonds being trans to the short W = O bonds. Tungsten-183 NMR chemical shifts of the compounds with R = Me, Et, cyclo-C6H11, Bu(t) or C6H3Pr(i)2-2,6 are very sensitive to the nature of the alkoxo ligand, and range from delta -62.9 for [{WO(OMe)4}2] to -493.6 for mononuclear [WO(OC6H3Pr(i)2-2,6)4]. Possible solution equilibria are discussed in the light of these NMR results. An attempt to prepare [WO(OC6H4Me-4)4] yielded [W(OC6H4Me-4)6], and an X-ray crystal structure determination showed this compound to be octahedral with an average W-O bond length of 1.895(9) angstrom.

  DOI：

  10.1039/dt9920001431
• 作为产物：
  描述：

  六氯化钨 在 carboxylic acids 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 氧代氯化钨
  参考文献：
  名称：

  Effect of carboxylic acids on the metathesis of methyl 10-undecenoate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0304-5102(87)80114-1
• 作为试剂：
  描述：

  油酸甲酯 在 氧代氯化钨 、 dimethyltitanocene 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以42.7%的产率得到(9E)-9-十八碳烯
  参考文献：
  名称：

  均相钨配合物催化不饱和酯的复分解反应。西维酮和大环内酯类化合物的合成

  摘要：

  甲基10-十一烯酸的复分解反应，油酸甲酯和油乙酸在使用WCL进行了6和WOCL 4作为primarycatalysts和SnMe 4，PbMe 4中，Cp 2时间2，1和Cp 2 ZrMe 2作为助催化剂。发现催化剂体系WOCl 4 / Cp 2 TiMe 2对于不饱和酯的复分解非常活跃，并且比体系WCl 6 / SnMe 4更好。。将通过油酸乙酯复分解获得的9-十八碳烯-1,18-二酸二乙酯进行狄克曼环化。使环化产物脱羧，得到西维酮，为顺式和反式异构体的混合物。通过油酸油酯和10-十一碳烯基10-十一碳烯酸酯的分子内复分解合成大环内酯的初步研究已经分别得到9-十八碳烯-18-内酰胺和10-二十碳烯-20-内酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80988-2

文献信息

• Mono-phenoxy oxo complexes of tungsten(VI)
  作者：Mark W. Glenny、Alastair J. Nielson、Clifton E.F. Rickard

  DOI：10.1016/s0277-5387(97)00288-x

  日期：1998.3

  X-ray crystal structure of 2 shows a dimeric chloro-bridged structure with terminal oxo and 2,6-dimethylphenoxide ligands. The oxo ligand acts essentially as a 1 σ, 1π donor to tungsten [WO(1) bond length 1.679(4) A] and the phenoxide as a 1σ, 1π donor [WO(2) bond length 1.820(4) A]. The phenyl ring positions to reduce interactions of the methyl substituents with the oxo and chloro ligands but NMR

  摘要通过使HOAr与过量的[WOCl4]反应制得配合物[WOCl3（OAr）] x（Ar = 4-叔丁基苯基1，2,6-二甲基苯基2，2,6-二异丙基苯基3）。但热力学上不稳定，在静置时会形成双酚盐配合物。用2，6-二叔丁基苯酚进行脱丁酯反应，但是用苯酚锂制备单酚盐4。络合物脱丁酸酯，并在静置时形成双酚盐。X射线晶体结构为2表示具有末端氧代和2，6-二甲基苯氧基配体的二聚氯桥联结构。氧代配体基本上充当钨的1σ，1π供体[WO（1）键长1.679（4）A]，酚盐充当1σ，1π供体[WO（2）键长1.820（4） ） 一种]。苯环位置减少了甲基取代基与氧代和氯代配体的相互作用，但NMR光谱显示溶液中苯氧化物快速旋转。4的可变温度NMR光谱研究表明，叔丁基可锁定旋转，这可能在脱丁基过程中很重要。由于不稳定，该配合物具有有限的催化潜力。
• Synthesis, Characterization, and Electrochemistry of <i>cis</i>-Oxothio- and <i>cis</i>-Bis(thio)tungsten(VI) Complexes of Hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borate
  作者：Aston A. Eagle、Edward R. T. Tiekink、Graham N. George、Charles G. Young

  DOI：10.1021/ic010084s

  日期：2001.8.27

  The complexes TpWO2X react with sulfiding agents such as B2S3 or P4S10 to give the oxothio- and bis(thio)tungsten(VI) complexes TpWOSX (X = Cl(-)) and TpWS2X [X = Cl(-), S2PPh2(-); Tp = hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borate]. The reaction of TpWS2Cl with (i) PPh3 in pyridine and (ii) dimethyl sulfoxide affords TpWOSCl in good overall yield. The chloro complexes undergo metathesis with alkali metal

  配合物TpWO2X与硫化剂如B2S3或P4S10反应生成硫代硫代和双（硫代）钨（VI）配合物TpWOSX（X = Cl（-））和TpWS2X [X = Cl（-），S2PPh2（-） ; Tp ＝氢三（3，5-二甲基吡唑-1-基）硼酸酯]。TpWS2Cl与（i）PPh3在吡啶中和（ii）二甲亚砜的反应得到TpWOSCl，总收率良好。氯配合物与碱金属盐发生复分解反应，生成TpWOSX和TpWS2X类型的物质[X = OPh（-），SPh（-），SePh（-），（-）-薄荷酸酯]。抗磁性复合物显示NMR光谱，表明C（1）（TpWOSX）或C（s）（TpWS2X）对称性，IR光谱与末端氧代和硫代连接一致（nu（W = O），940-925 cm（-1） ; nu（W = S）或nu（WS2），495-475 cm（-1））。（R，S）-TpWOS [（-薄荷醇）]的晶体为单斜晶系，空间群P2（1），a
• A systematic study on the activation of simple polyethers by MoCl5 and WCl6
  作者：Sara Dolci、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1039/c001377c

  日期：——

  MoCl5, 1a, and WCl6, 1b, activate 1,3-dioxolane at room temperature in chlorinated solvents: the compound [MoOCl3OC(H)OCH2CH2Cl}]2, 2, has been isolated from MoCl5/dioxolane. The mixed oxo-chloro species WOCl4, 1c, reacts with 1,3-dioxolane, selectively giving the coordination adduct WOCl4(κ1-C3H6O2), 3. Dimethoxymethane, CH2(OMe)2, undergoes activation including C–H bond cleavage when reacted with

  氯化钼5，1a和WCl 6，1b，激活1,3-二氧戊环在氯化溶剂室温：化合物[MoOCl 3 Ô C（H）OCH 2 CH 2氯}] 2，2，已经从分离氯化钼5/二氧戊环。混合的氯代氧WOCl 4，1c，与1,3-二氧戊环选择性地给协调加合物WOCL 4（κ 1 -C 3 ħ 6 Ò 2），3。二甲氧基甲烷，CH 2（OME）2，经过活化，包括CH键裂解当与反应1A，得到钼络合物[MoOCl 3 Ô C（H）OME}] 2，4，和Mo 2 Cl 5（OMe）5，5。的反应1B用CH 2（OR）2（R =甲基，乙基）继续经由ö -abstraction与形成氧代衍生物的WOCL 4 [O（R）CH 2 CL]（R = Me中，图6a R =; Et，6b）与等摩尔量的氯化钙。的反应中1A，b与CMe 2（OMe）2 导致 氧化异丁烯，MeC（O）CH C（Me）2。一系列通式ROCH的简
• Phenoxyimine-Based Complexes and Related Ring-Opening Metathesis Polymerization Methods
  申请人：ExxonMobil Chemical Patents Inc.

  公开号：US20210061832A1

  公开（公告）日：2021-03-04

  Phenoxyimine-based complexes, when activated, are suitable for catalyzing ring-opening metathesis polymerization (ROMP) reactions of cyclopentene and a comonomer under mild reaction conditions, for example, at reaction temperatures of about −196° C. and about 70° C. in diluents like toluene. The use of such activated phenoxyimine-based complexes may favor polymer products with a high cis-content.

  基于苯氧亚胺的配合物在激活后适合于在温和的反应条件下催化环戊烯和共单体的开环易位聚合（ROMP）反应，例如，在如甲苯这样的稀释剂中，反应温度大约为-196°C和大约70°C。使用这种激活的基于苯氧亚胺的配合物可能会倾向于产生高顺式含量的聚合物产品。
• Synthesis and ROMP activity of aminophenol-substituted tungsten(VI) and molybdenum(VI) complexes
  作者：Ari Lehtonen、Hynek Balcar、Jan Sedláček、Reijo Sillanpää

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.01.007

  日期：2008.4

  Tungsten(VI) and molybdenum(VI) complexes [MO(L1)Cl2] and [M(X)(L2)Cl3] (X = O, NPh) with tridentate aminobis(phenolate) ligand L1 = methylamino-N,N-bis(2-methylene-4,6-dimethylphenolate) and bidentate aminophenolate ligand L2 = 2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenolate) were prepared and characterised. These complexes are principally stable in open atmosphere under ambient conditions. When

  钨（VI）和钼（VI）配合物[MO（L 1）Cl 2 ]和[M（X）（L 2）Cl 3 ]（X = O，NPh）与三齿氨基双（酚盐）配体L 1  =甲基氨基- ñ，ñ -双（2-亚甲基-4,6- dimethylphenolate）和二齿配位体氨基苯酚大号2  = 2,4-二-叔丁基-6 - （（二甲基氨基）甲基）酚盐）的制备和表征。这些络合物在露天条件下在大气中基本上是稳定的。当用Et 2 AlCl活化时，它们在2-降冰片烯（NBE）及其衍生物的开环复分解聚合（ROMP）中表现出高活性。尤其是配合物[M（NPh）（L2）Cl 3 ]，可以通过简单的三步合成轻松从相应的金属氧化物MO 3中获得，对于NBE（M = MO，W）和乙酸2-降冰片烯基5-烷基酯（M = MO，W）来说，它是非常有效的ROMP催化剂。 = MO）。