(S)-methyl 2-phenyl-2-(phenylthio)acetate | 13136-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (S)-methyl 2-phenyl-2-(phenylthio)acetate
• 英文别名: methyl 2-phenyl-2-(phenylthio)acetate；methyl (S)-2-phenyl-2-(phenylthio)acetate；methyl (2S)-2-phenyl-2-phenylsulfanylacetate
• CAS: 13136-50-0
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂S
• 分子量: 258.341
• InChiKey: OYDWOXZWBYAYBR-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 (S)-methyl 2-phenyl-2-(phenylthio)acetate 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-2-methyl-1-phenyl-1-(phenylthio)-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  使用手性双（恶唑啉）通过两个不同的对映测定步骤对构型不稳定的 α-硫代有机锂进行高度对映选择性反应

  摘要：

  α-甲锡烷基苯硫醚的异丙苯溶液在 -78 °C 下用 n-BuLi 和双（恶唑啉）-iPr 处理，随后用二苯甲酮处理，得到 99% ee 的产物。我们证实α-锂硫苄基苯硫醚的反应通过动态动力学拆分途径进行。α-锂硫苄基2-吡啶基硫醚的对映选择性反应得到的产物与苄基苯基硫醚反应得到的产物立体化学相反。我们证实该反应通过动态热力学拆分途径进行，在该途径中，与亲电子试剂的反应比非对映体复合物之间的相互转化进行得更快。

  DOI：

  10.1021/ja0025191
• 作为产物：
  描述：

  phenyl α-tributylstannylbenzyl sulfide 在 正丁基锂 、 2,2-bis{2-[(4S)-isopropyl-1,3-dioxazolinyl]}propane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-methyl 2-phenyl-2-(phenylthio)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用手性双（恶唑啉）通过两个不同的对映测定步骤对构型不稳定的 α-硫代有机锂进行高度对映选择性反应

  摘要：

  α-甲锡烷基苯硫醚的异丙苯溶液在 -78 °C 下用 n-BuLi 和双（恶唑啉）-iPr 处理，随后用二苯甲酮处理，得到 99% ee 的产物。我们证实α-锂硫苄基苯硫醚的反应通过动态动力学拆分途径进行。α-锂硫苄基2-吡啶基硫醚的对映选择性反应得到的产物与苄基苯基硫醚反应得到的产物立体化学相反。我们证实该反应通过动态热力学拆分途径进行，在该途径中，与亲电子试剂的反应比非对映体复合物之间的相互转化进行得更快。

  DOI：

  10.1021/ja0025191

文献信息

• Enantioselective S−H Insertion Reactions of α‐Carbonyl Sulfoxonium Ylides
  作者：Patrícia B. Momo、Alexandria N. Leveille、Elliot H. E. Farrar、Matthew N. Grayson、Anita E. Mattson、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1002/anie.202005563

  日期：2020.9

  The first example of enantioselective S−H insertion reactions of sulfoxonium ylides is reported. Under the influence of thiourea catalysis, excellent levels of enantiocontrol (up to 95 % ee) and yields (up to 97 %) are achieved for 31 examples in S−H insertion reactions of aryl thiols and α‐carbonyl sulfoxonium ylides.

  报道了sulf代氧鎓叶立德的对映选择性SH插入反应的第一个例子。在硫脲催化的影响下，芳基硫醇和α-羰基硫代on鎓盐的SH插入反应中的31个实例实现了优异的对映体控制水平（最高ee达95％）和产率（最高97％）。
• Photochemical Wolff Rearrangement Initiated Generation and Subsequent α-Chlorination of C1 Ammonium Enolates
  作者：David Weinzierl、Magdalena Piringer、Paul Zebrowski、Lotte Stockhammer、Mario Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00986

  日期：2023.5.5

  carboxylic acid esters with er up to 99:1 and yields up to 82% was achieved via a one-pot multistep protocol starting from α-diazoketones. This process proceeds via a photochemical Wolff rearrangement, trapping of the generated ketene with a chiral Lewis base catalyst, subsequent enantioselective α-chlorination, and a final nucleophilic displacement of the bound catalyst. The obtained products were successfully

  从 α-重氮酮开始，通过一锅多步方案实现了对映选择性合成 α-氯化羧酸酯，其摩尔比高达 99:1，产率高达 82%。该过程通过光化学沃尔夫重排、用手性路易斯碱催化剂捕获生成的乙烯酮、随后的对映选择性α-氯化以及结合催化剂的最终亲核置换来进行。所得产物成功地用于与N-和S-亲核试剂的立体特异性亲核置换反应。