(+/-)-(E)-2-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-3-pentene | 370867-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(E)-2-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-3-pentene
• 英文别名: (E)-o-diphenylphosphanylbenzoic acid 1-benzylbut-2-enyl ester；[(E)-1-phenylpent-3-en-2-yl] 2-diphenylphosphanylbenzoate
• CAS: 370867-96-2
• 化学式: C₃₀H₂₇O₂P
• 分子量: 450.517
• InChiKey: KBJZEJOJGUVWAL-JLZUIIAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  570.8±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(E)-2-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-3-pentene 在 甲基碘化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到(+/-)-(E)-1-phenyl-3-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂将o-DPPB定向的铜介导的和催化的烯丙基取代。

  摘要：

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。

  DOI：

  10.1002/chem.200600225
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基膦苯甲酸 、 (+/-)-(E)-1-phenyl-3-penten-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(+/-)-(E)-2-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-1-phenyl-3-pentene
  参考文献：
  名称：

  串联定向区域选择性加氢甲酰化/β-消除：一种合成烯醛的实用方法

  摘要：

  报道了通过烯丙基 o-DPPB 酯的串联定向加氢甲酰化/β-消除工艺实际合成 α,β-不饱和醛。o-DPPB 基团作为加氢甲酰化对所需醛醇异构体的区域选择性的有效控制剂，随后被温和的标准碱原位消除。该反应对于制备 1,1-二取代和三取代烯醛是相当普遍的，并且与许多官能团相容。o-DPPBA 可以通过色谱法或以二乙基铵盐的形式沉淀来回收。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067140

文献信息

• Copper-Mediated and -Catalyzedo-DPPB-Directed Allylic Substitution
  作者：Bernhard Breit、Peter Demel

  DOI：10.1002/1615-4169(200107)343:5<429::aid-adsc429>3.0.co;2-k

  日期：2001.7

  Complete control of chemo-, regio- and stereoselectivity in the course of copper-catalyzed and -mediated allylic substitution could be obtained with the ortho-diphenylphosphanyl (o-DPPB) function as a reagent-directing leaving group. Complete chirality transfer by way of a syn-addition process has been achieved for cyclic and acyclic systems. Readily available Grignard reagents may be employed as nucleophiles

  以邻-二苯基膦烷基（o- DPPB）为试剂导向离去基团，可以在铜催化和介导的烯丙基取代过程中完全控制化学，区域和立体选择性。对于循环系统和非循环系统，已经通过合成加成方法实现了完全手性转移。可以将现成的格氏试剂用作亲核试剂，并且可以定量回收指向o- DPPB的基团。该反应既不需要冷却也不需要过量的有机金属试剂。
• Directed regio- and stereoselective hydroformylation of mono- and 1,3-disubstituted allylic alcohols: a catalytic approach to the anti-aldol-retronElectronic supplementary information (ESI) available: experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b311378g/
  作者：Bernhard Breit、Peter Demel、Antje Gebert

  DOI：10.1039/b311378g

  日期：——

  Regioselective and diastereoselective hydroformylation of mono- and 1,3-disubstituted allylic alcohol o-DPPB esters is described. The products represent synthetically important anti-aldol retrons.

  描述了单取代和1,3双取代烯醇o-DPPB酯的区域选择性和非对映选择性氢化羧基化反应。所产物代表了具有合成重要性的反-醇缩反应中间体。
• o-DPPB-Directed Copper-Mediated and -Catalyzed Allylic Substitution with Grignard Reagents
  作者：Peter Demel、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200600225

  日期：2006.8.25

  explored as a directing leaving group in copper-mediated and copper-catalyzed allylic substitution with Grignard reagents. Complete control of chemo-, regio- and stereoselectivity with complete syn-1,3-chirality transfer was observed as a result of the directed nature of the reaction. No excess of organometallic reagent is required and the directing group can be recovered quantitatively. Coordination

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。
• Tandem-Directed Regioselective Hydroformylation/β-Elimination: A Practical Method for the Synthesis of Enals
  作者：Bernhard Breit、Achim Bruch、Antje Gebert

  DOI：10.1055/s-2008-1067140

  日期：2008.7

  A practical synthesis of α,β-unsaturated aldehydes by a tandem-directed hydroformylation/β -elimination process of allylic o-DPPB esters is reported. The o-DPPB group served as an effective controller for regioselectivity of the hydroformylation towards the desired aldolate isomer, and was subsequently eliminated in situ by mild standard bases. The reaction is rather general for the preparation of

  报道了通过烯丙基 o-DPPB 酯的串联定向加氢甲酰化/β-消除工艺实际合成 α,β-不饱和醛。o-DPPB 基团作为加氢甲酰化对所需醛醇异构体的区域选择性的有效控制剂，随后被温和的标准碱原位消除。该反应对于制备 1,1-二取代和三取代烯醛是相当普遍的，并且与许多官能团相容。o-DPPBA 可以通过色谱法或以二乙基铵盐的形式沉淀来回收。