2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane | 105486-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane
• 英文别名: (1-Methyl-2-methylidenecyclopropyl)benzene
• CAS: 105486-60-0
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: UYPPGPXYWATAQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane 在 (p-伞花烃)双(均三甲苯羧基)钌(II) 、 potassium 2,4,6-trimethylbenzoate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到2-{2-[(2-methyl-2-phenylcyclopropyl)methyl]phenyl}pyridine
  参考文献：
  名称：

  Carboxylate Assistance for Catalyzed Hydroarylations of Methylenecyclopropanes

  摘要：

  Carboxylate assistance enabled efficient and chemoselective ruthenium(II)-catalyzed hydroarylations and hydroalkenylations of highly strained methylenecyclopropanes via C-H bond activation occurring with ring conservation of the cyclopropane moieties.

  DOI：

  10.1021/ol402037f
• 作为产物：
  描述：

  (2-Bromo-1,2-dimethylcyclopropyl)benzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的镍催化开环加氢酰化：由醛合成 γ,δ-不饱和酮

  摘要：

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。

  DOI：

  10.1021/ja9046894

文献信息

• Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes
  作者：Naoki Kimura、Shiori Katta、Yoichi Kitazawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.1c00237

  日期：2021.3.31

  We report here a C–H homoallylation reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropanes (MCPs) only using a catalytic amount of Fe(PMe3)4. A variety of aromatic ketones and MCPs are applicable to the reaction to form ortho-homoallylated aromatic ketones selectively via regioselective scission of the three-membered rings. The homoallylated products are amenable to further elaborations, providing

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。
• Cyclopropenylcarbinol Derivatives as New Versatile Intermediates in Organic Synthesis: Application to the Formation of Enantiomerically Pure Alkylidenecyclopropane Derivatives
  作者：Samah Simaan、Ahmad Masarwa、Elinor Zohar、Amnon Stanger、Philippe Bertus、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200901074

  日期：2009.8.24

  The copper‐catalyzed carbomagnesiation (or hydrometalation) reaction of chiral cyclopropenylcarbinol derivatives, obtained by means of a kinetic resolution of secondary allylic alcohols, leads to an easy and straightforward preparation of enantiomerically pure alkylidenecyclopropane derivatives. The reaction mechanism is composed of a syn‐carbometalation followed by a syn‐elimination reaction. To gain

  通过仲烯丙醇的动力学拆分获得的手性环丙烯基甲醇衍生物的铜催化碳镁化（或加氢金属化）反应可以简单直接地制备对映体纯的亚烷基环丙烷衍生物。反应机理是顺式碳金属化，然后是顺式-消除反应。为了进一步了解碳金属化的反应机理，还实现了环丙基甲醇的非对映选择性形成，并且发现它对用于加成反应的有机金属物质的性质非常敏感。环丙醇也可以通过环丙烯基甲醇衍生物的非对映选择性还原来制备。最后，在温和条件下，将富含对映异构体的环丙烯基甲醇官能化为相应的乙酸酯或亚膦酸酯衍生物会导致各种对映异构体纯杂取代的亚烷基环丙烷。
• Partial asymmetric synthesis of methylenecyclopropanes and spiropentanes
  作者：R. Noyori、H. Takaya、Y. Nakanisi、H. Nozaki

  DOI：10.1139/v69-202

  日期：1969.4.1

  Reaction of substituted allenes and diazomethane gives rise to optically active methylenecyclopropane and spiropentane derivatives in the presence of dissymmetric copper chelates, bis[N-(R and S)-α-phenethylsalicylaldiminato]copper(II).

  在不对称铜螯合物双[N-(R和S)-α-苯乙基水杨醛亚氨基]铜(II)存在下，取代的丙二烯和重氮甲烷的反应产生具有旋光活性的亚甲基环丙烷和螺戊烷衍生物。
• NHC/Nickel(II)‐Catalyzed [3+2] Cross‐Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201914542

  日期：2020.3.23

  typical hydroalkenylation reactivity was observed for the first time by using a [NHC-Ni(allyl)]BArF catalyst (NHC=N-heterocyclic carbene). Results show that the C-C cleavage of 1 did not involve a Ni0 oxidative addition, which was crucial in former systems. Thus the method reported here emerges as a complementary method for attaining highly chemo- and regioselective synthesis of methylenecyclopentanes

  通过使用[NHC-Ni（烯丙基）] BArF催化剂（NHC = N-杂环卡宾）首次观察到具有典型的加氢烯基化反应活性的亚甲基环丙烷（1）和未活化的烯烃（2）的交叉二聚。结果表明，CC裂解1不涉及Ni0氧化加成，这在以前的系统中至关重要。因此，这里报道的方法作为获得高度化学和区域选择性的亚甲基环戊烷（3）的广泛方法的补充方法而出现。1在NHC / NiII催化下的有效重排导致2的存在下3的收敛合成。
• Platinum Complex-Catalyzed Hydrosilylation and Isomerization of Methylenecyclopropane Derivatives. Effect of Structures of the Substrate and Catalyst
  作者：Masumi Itazaki、Yasushi Nishihara、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/jo020293+

  日期：2002.10.1

  the silyl compounds with a (2,2-diphenylcyclopropyl)methyl substituent in moderate to high yields without ring-opening of the substrate. PtI(2)(PPh(3))(2) is converted by the reaction into PtH(I)(PPh(3))(2), which also catalyzes the hydrosilylation of the methylenecyclopropanes. The reaction of 2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2,2-diphenethyl-1-methylenecyclopropane

  PtI（2）（PPh（3））（2）催化2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷与HSiEt（3），HSiPh（3），HSiEt（2）Ph，HSiPhCl（2）和HSiCl（ 3）在140℃的无溶剂条件下以中等至高的产率生产具有（2，2-二苯基环丙基）甲基取代基的甲硅烷基化合物，而没有底物开环。通过反应将PtI（2）（PPh（3））（2）转化为PtH（I）（PPh（3））（2），该催化剂还催化亚甲基环丙烷的氢化硅烷化。PtI（2）（PPh（3）催化的HSiEt（3）与2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2-甲基-2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2,2-二苯乙基-1-亚甲基环丙烷和亚烷基亚环丙烷的反应））（2）导致将氢硅烷添加到基材上并伴随开环。2，2-二苯基-1-亚甲基环丙烷在HSi（OEt）Me（2）和Pt（PEt（3））（3）催化剂存在下经历开环异构化反应，得到1,1-二苯基-1,3-丁二烯。讨论了氢化硅烷化和异构化的途径。