4-[N-benzyl-N-(2-iodophenyl)amino]-2-butanone | 390432-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[N-benzyl-N-(2-iodophenyl)amino]-2-butanone
• 英文别名: 4-(N-benzyl-2-iodoanilino)butan-2-one
• CAS: 390432-45-8
• 化学式: C₁₇H₁₈INO
• 分子量: 379.241
• InChiKey: WIOXOVURDILQIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.476±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[N-benzyl-N-(2-iodophenyl)amino]-2-butanone 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium tert-butylate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到1-(1-苄基-1H-吲哚-3-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  控制（2-碘代苯胺基）羰基化合物在Pd催化的环化反应中的化学选择性

  摘要：

  通过广泛的实验计算（DFT）研究已经探索了控制钯催化（2-碘代苯胺基）羰基化合物的化学选择性的因素。结果发现，该工艺的选择性，即，稠合的六元相对于五元环，可以通过初始反应物，反应条件和添加剂的适当选择被控制的形成。因此，酯或酰胺产生通过亲核加成过程酮，而另外的PhO的-离子通过α-芳基化反应导致二氢吲哚的形成。相反，在苯酚存在下，相应的酮反应物产生两种反应产物的混合物，其比例取决于所用的碱。这些过程的结果可以通过形成常见的四元的palladacycle中间体来解释，从该中间体中发生竞争性亲核加成和α-芳基化反应。苯酚在此过程中的显着作用使α-芳基化反应更容易，促进了烯醇配合物的形成，烯醇配合物通过烯醇部分的羟基与苯氧基配体的氧原子之间的分子内氢键得以稳定。而且，

  DOI：

  10.1002/chem.201102811
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 4-[N-benzyl-N-(2-iodophenyl)amino]-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Pd-Mediated Processes of Amino-Tethered Aryl Halides and Ketones:  Insight into the Ketone α-Arylation and Carbonyl-Addition Dichotomy. A New Class of Four-Membered Azapalladacycles

  摘要：

  An exploration of the scope and limitations of Pd(0)-catalyzed intramolecular coupling reactions of amino-tethered aryl halides and ketones has been conducted. Two different and competitive reaction pathways starting from omega-(2-haloanilino) alkanones, enolate arylation and addition to the carbonyl group, have been observed, while (omega-(2-halobenzylamino) alkanones exclusively underwent the enolate arylation process. The dichotomy between ketone alpha-arylation and carbonyl-addition in the reactions of omega-(2-haloanilino) alkanones has been rationalized by the intermediacy of unprecedented four-membered azapalladacycles, from which X-ray data and chemical behavior are reported.

  DOI：

  10.1021/ja029114w

文献信息

• Palladium-catalysed intramolecular annulation of 2-haloanilines and ketones: enolate arylation vs. nucleophilic addition to the carbonyl group
  作者：Daniel Solé、Lluís Vallverdú、Emma Peidró、Josep Bonjoch

  DOI：10.1039/b105686g

  日期：——

  Two alternative annulation pathways involving either the enolate arylation or the addition to the ketone carbonyl group can operate in the Pd-catalysed intramolecular coupling of 2-haloanilines and ketones.

  涉及烯醇化芳基化或向酮羰基的加成的两种替代的环化途径可以在2-卤代苯胺和酮的Pd催化的分子内偶联中起作用。