N-benzyl-4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine | 1426958-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• 英文别名: N-benzyl-N-phenyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine；N-benzyl-N-(pinacolboryl)aniline
• CAS: 1426958-04-4
• 化学式: C₁₉H₂₄BNO₂
• 分子量: 309.216
• InChiKey: QJRDHUMNFLYBOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 N,N-二苄基苯胺
  参考文献：
  名称：

  通过受控的单亚甲基和双亚甲基插入氮-硼键的 Aza-Matteson 反应

  摘要：

  硼同系化反应代表了一种制备烷基硼酸盐的有效且可编程的方法，烷基硼酸盐是一种有价值且用途广泛的合成中间体。典型的硼同系化反应，也称为 Matteson 反应，涉及到 C-B 键的正式卡宾插入。在这里，我们报告了通过将类卡宾插入氨基硼烷的 N-B 键来发展 aza-Matteson 反应。通过改变类胡萝卜素的离去基团和改变路易斯酸活化剂，可以实现选择性的单亚甲基和双亚甲基插入，从而分别从常见的仲胺中获得各种α-和β-硼取代的叔胺。复杂的含胺生物活性分子的衍生化，硼酸盐产品的多样化功能化，

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06186
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 bis(trimethylsilyl)amide yttrium(III) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-benzyl-4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  钇配合物的同质双（三甲基甲硅烷基）酰胺催化酰胺的硼氢化还原。

  摘要：

  均一的镧系元素络合物Y [N（TMS）2] 3是一种高效的均相催化剂，可用于将硼化的仲酰胺和叔酰胺还原为相应的胺。发现一系列含有不同官能团如氰基，硝基和乙烯基的酰胺具有良好的耐受性。该转化也已经很好地应用于吲哚和吡哌贝地的合成。详细的同位素标记实验，对照实验和动力学研究为阐明反应机理提供了累积的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04606

文献信息

• Progressing the Frustrated Lewis Pair Abilities of N-Heterocyclic Carbene/GaR₃ Combinations for Catalytic Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Leonie J. Bole、Marina Uzelac、Alberto Hernán-Gómez、Alan R. Kennedy、Charles T. O’Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01276

  日期：2021.9.20

  comparative study of the catalytic capabilities of several gallium and borenium species related to 2. Disclosing a new cooperative partnership, reactions are proposed to occur via the formation of a highly reactive monomeric hydride gallate, [ItBu-BPin}+GaR3(H)}−] (I). Each anionic and cationic component of I plays a key role for success of the hydroboration, with the nucleophilic monomeric gallate anion

  利用三(烷基)镓GaR 3 (R = CH 2 SiMe 3 )和庞大的N-杂环卡宾(NHC) 1,3-双(叔丁基)咪唑-2-亚基(I t Bu )，在这里我们报告频哪醇硼烷 (HBPin) 的 B-H 键活化，这导致了新离子对的分离和结构验证，[I t Bu-BPin} + GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ] ( 2 )。相比之下，在本研究的条件下，I t Bu 或 GaR 3均不能与 HBPin 反应。结合 NHC 稳定的硼阳离子，[It Bu-BPin} + ]，带有阴离子双核镓酸盐，[GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ], 2证明在室温下在溶液中不稳定，演变为异常的 NHC-Ga 复合物 [BPinC N( t Bu)] 2 CHCGa(R) 3 }] ( 3 )。有趣的是，获得了2的结构异构体，硼阳离子位于卡宾的 C4 位置，[ a I t Bu-BPin}
• Cobalt(II) Coordination Polymer as a Precatalyst for Selective Hydroboration of Aldehydes, Ketones, and Imines
  作者：Jing Wu、Haisu Zeng、Jessica Cheng、Shengping Zheng、James A. Golen、David R. Manke、Guoqi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01094

  日期：2018.8.17

  Highly effective hydroboration precatalyst is developed based on a cobalt(II)-terpyridine coordination polymer (CP). The hydroboration of ketones, aldehydes, and imines with pinacolborane (HBpin) has been achieved using the recyclable CP catalyst in the presence of an air-stable activator. A wide range of substrates containing polar C═O or C═N bonds have been hydroborated selectively in excellent yields

  基于钴（II）-吡啶吡啶配位聚合物（CP）开发了高效的硼氢化前催化剂。酮，乙醛和亚胺与频哪醇硼烷（HBpin）的氢硼化已经在空气稳定的活化剂存在下使用可回收的CP催化剂实现了。含有极性C═O或C═N键的多种底物已在环境条件下以优异的收率选择性氢硼化。
• Catalyst‐Free Reductive Coupling of Aromatic and Aliphatic Nitro Compounds with Organohalides
  作者：Marian Rauser、Raphael Eckert、Max Gerbershagen、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201814197

  日期：2019.5.13

  A rare reductive coupling of nitro compounds with organohalides has been realized. The reaction is initiated by a partial reduction of the nitro group to a nitrenoid intermediate. Therefore, not only aromatic but also aliphatic nitro compounds are efficiently transformed into monoalkylated amines, with organohalides as the alkylating agent. Given the innate reactivity of the nitrenoid, a catalyst is

  已经实现了硝基化合物与有机卤化物的罕见还原偶联。该反应通过将硝基部分还原为亚硝基中间体而引发。因此，不仅芳香族而且硝基脂肪族化合物也有效地转化为单烷基化的胺，并用有机卤化物作为烷基化剂。考虑到亚硝基化合物的先天反应性，不需要催化剂，导致对两种起始原料中的芳基卤化物取代基具有较高的耐受性。
• Reduction of Amides to Amines with Pinacolborane Catalyzed by Heterogeneous Lanthanum Catalyst La(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃@SBA-15
  作者：Chenjun Guo、Fangcao Zhang、Chong Yu、Yunjie Luo

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01531

  日期：2021.9.6

  Hydroboration of amides is a useful synthetic strategy to access the corresponding amines. In this contribution, it was found that the supported lanthanum benzyl material La(CH2C6H4NMe2-o)3@SBA-15 was highly active for the hydroboration of primary, secondary, and tertiary amides to amines with pinacolborane. These reactions selectively produced target amines and showed good tolerance for functional

  酰胺的硼氢化是获得相应胺的有用合成策略。在该贡献中，发现负载的镧苄基材料 La(CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o ) 3 @SBA-15 对伯、仲和叔酰胺与频哪醇硼烷硼氢化成胺具有高度活性。这些反应选择性地产生目标胺，并显示出对 -NO 2等官能团的良好耐受性、-卤素和-CN，以及S和O等杂原子。这种还原过程表现出多相催化剂的可回收和可重复使用的特性，适用于克级合成。反应机理是基于一些控制实验和以前的文献提出的。这是由多相催化剂介导的酰胺硼氢化还原为胺的第一个例子。
• Lithium compound catalyzed deoxygenative hydroboration of primary, secondary and tertiary amides
  作者：Milan Kumar Bisai、Kritika Gour、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/d1dt00364j

  日期：——

  route for the deoxygenative reduction of primary to tertiary amides to corresponding amines has been achieved with pinacolborane (HBpin) using simple and readily accessible 2,6-di-tert-butyl phenolate lithium·THF (1a) as a catalyst. Both experimental and DFT studies provide mechanistic insight.

  使用频哪醇硼烷（HBpin），使用简单易得的2,6-二叔丁基苯酚酸锂·THF（1a）作为催化剂，已经实现了将伯酰胺至叔酰胺脱氧还原为相应胺的选择性有效途径。实验研究和DFT研究都提供了机理上的见识。