(2,6-dimethoxyphenyl)trimethylsilane | 92669-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-dimethoxyphenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (2,6-Dimethoxyphenyl)-trimethylsilane
• CAS: 92669-93-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂Si
• 分子量: 210.348
• InChiKey: PSVFSHXZQOZKNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40 °C
• 沸点：
  51-52 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-dimethoxyphenyl)trimethylsilane 在 三甲基甲硅烷 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,4-dimethoxybenzenesulfonate de sodium
  参考文献：
  名称：

  苯并二官能化1,3-二取代

  摘要：

  当经典方法（特别是涉及2位阴离子的方法）无效时，已研究了由对位基团对1,3-二取代的苯1，3-二取代基的2位官能化作用。因此，已经以良好的产率制备了1，3-二卤代或1，3-二甲氧基苯的2-三甲基甲硅烷基衍生物。它们转化成相应的1,2,3-三取代的苯已经乙酰化，碘化作用或磺化被方便地进行，除了在1,3- dimethoxylated化合物的磺化的情况下，其中本位甲硅烷基取代基的作用被甲氧基取代基的定向作用所超越。相反，在相同的底物上，使用氯磺酰基异氰酸酯成功地进行了位置2的氰化反应：据我们所知，该反应是芳族系列中三甲基甲硅烷基被氰基取代的第一个实例。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80238-6
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 间苯二甲醚 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(2,6-dimethoxyphenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  苯并二官能化1,3-二取代

  摘要：

  当经典方法（特别是涉及2位阴离子的方法）无效时，已研究了由对位基团对1,3-二取代的苯1，3-二取代基的2位官能化作用。因此，已经以良好的产率制备了1，3-二卤代或1，3-二甲氧基苯的2-三甲基甲硅烷基衍生物。它们转化成相应的1,2,3-三取代的苯已经乙酰化，碘化作用或磺化被方便地进行，除了在1,3- dimethoxylated化合物的磺化的情况下，其中本位甲硅烷基取代基的作用被甲氧基取代基的定向作用所超越。相反，在相同的底物上，使用氯磺酰基异氰酸酯成功地进行了位置2的氰化反应：据我们所知，该反应是芳族系列中三甲基甲硅烷基被氰基取代的第一个实例。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80238-6

文献信息

• Multinuclear NMR spectroscopic studies of aryltrimethylsilanes and aryldimethylphosphaneboranes
  作者：Joseph A. Albanese、Diane E. Gingrich、Charles D. Schaeffer、Suzanne M. Coley、Julie C. Otter、Marjorie S. Samples、Claude H. Yoder

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87163-3

  日期：1989.4

  relative magnitudes of | J(31P13C) | coupling constants. Carbon-13 chemical shifts and |1J(13C1H) | coupling constants indicate that the P(BH3)(CH3)2 group is electron-withdrawing. The 13C chemical shifts of aryl C(5) carbons can be attributed to steric inhibition of resonance of about the same magnitude as that produced by ortho-Si(CH3)3. Chemical shift and coupling constant data from previous work are

  报告了九种邻-和2,6-二取代的芳基三甲基硅烷和五种类似地取代的芳基二甲基膦硼烷的质子，硼11，碳13，硅29和磷31 NMR的化学位移和耦合常数。两组衍生物的自然丰度碳13 NMR光谱中的共振是根据加和关系，质子耦合光谱和|的相对大小确定的。Ĵ（31 P 13 C）| 耦合常数。碳13的化学位移和| 1 Ĵ（13 C 1 1H）| 耦合常数表明P（BH 3）（CH 3）2基团是吸电子的。芳基C（5）碳的13 C化学位移可归因于与邻-Si（CH 3）3产生的共振大致相同幅度的空间位阻共振。化学位移和偶合从以前的工作恒定数据在塔夫脱的双取代基常数的术语扩展σ 1和σ - [R 0。这些方程用于aryldimethylphosphaneborane衍生物的最小二乘解为σ提供的0.41值1和0.04σ - [R 0为P（BH 3）（CH 3）2团体。这些常数与邻位衍生物中观察到的13 C化学位移和耦合常数产生合理的一致性。
• Metalation in hydrocarbon solvents: the mechanistic aspects of substrate-promoted ortho-metalations
  作者：D.W Slocum、Seth Dumbris、Scott Brown、Gina Jackson、Roslyn LaMastus、Elwood Mullins、Jonathan Ray、Phillip Shelton、Amy Walstrom、J Micah Wilcox、R.W Holman

  DOI：10.1016/j.tet.2003.07.010

  日期：2003.10

  The methoxy-substituted aromatic reagents 1,2- and 1,3-dimethoxybenzene (1,2-DMB and 1,3-DMB) and 1,2,4-trimethoxybenzene (1,2,4-TMB) each undergo directed ortho-metalation in high yield in n-BuLi/hydrocarbon media without the aid of a catalyst. These reactions, coined ‘substrate-promoted ortho-metalations’, proceed with the methoxy aromatic substrate functioning as both the directing metalation group

  甲氧基取代的芳族试剂1,2-和1,3-二甲氧基苯（1,2-DMB和1,3-DMB）和1,2,4-三甲氧基苯（1,2,4-TMB）均进行定向邻位无需催化剂即可在正丁基锂/烃介质中高产率地金属化。这些反应称为“底物促进的邻位金属化”，其甲氧基芳族底物既起着直接金属化基团（DMG）的作用，又起着低聚试剂的作用。底物本身用于使n -BuLi脱聚的证据来自131 H NMR。对于三种芳族化合物中的每一种，作为时间的函数形成的金属化产物的相对程度与底物的时间依赖性配位到n -BuLi的能力直接相关，如13 C NMR所测量的。涉及1,2,4-TMB的实验对NMR结果的解释与通过活化的络合物[（1,2,4-TMB）2 ·（n -BuLi）2 ]进行的金属化反应是一致的。最后，从溶解度实验得出的结论是，对于所研究的每种底物促进的金属化，都会在烃溶剂中形成沉淀，并且该沉淀主要包含邻位锂化的芳基中间体。
• Method for orthometalation of a carbocyclic aromatic derivative bearing at least an electron donor group
  申请人：Rhodia Chimie

  公开号：US06384273B1

  公开（公告）日：2002-05-07

  The invention concerns a method for orthometalation of a carbocyclic aromatic derivative bearing at least an electron donor group, characterised in that it consists in reacting said carbocyclic aromatic derivative with an efficient amount of at least one alkaline metal in the presence of a compound of formula (I): RX, wherein: R represents a hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms which can be a saturated or unsaturated, linear or branched, acyclic aliphatic radical; a saturated or unsaturated, monocyclic or polycyclic cycloaliphatic radical; a saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic radical bearing a cyclic substituent; and X represents a bromine or chlorine atom.

  该发明涉及一种用于对至少带有一个电子供体基团的碳环芳衍生物进行正金属化的方法，其特征在于将所述碳环芳衍生物与至少一种碱金属的有效量在式(I)的化合物的存在下反应，其中：R代表具有1至20个碳原子的烃基，可以是饱和或不饱和的，线性或支链的，无环的脂肪基；饱和或不饱和的，单环或多环的环脂肪基；具有一个环替代基的饱和或不饱和的，线性或支链的脂肪基；X代表溴或氯原子。
• Catalytic Enantioselective Arylation of Glyoxylate with Arylsilanes: Practical Synthesis of Optically Active Mandelic Acid Derivatives
  作者：Kohsuke Aikawa、Yūta Hioki、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201000522

  日期：2010.11.2

  a little does the trick! The catalytic enantioselective arylation using chiral dicationic palladium complexes provides a reliable and useful access to enantiomerically enriched mandelic‐acid derivatives. Significantly low catalyst loading (down to 0.002 mol %) as well as easy catalyst handling are the advantage of this practical method.

  只是一点点的把戏！使用手性阳离子型钯配合物催化对映选择性芳基化提供了对映体富集的扁桃酸衍生物的可靠和有用的途径。这种实用方法的优点是催化剂负载量低（低至0.002 mol％）以及易于催化剂处理。
• Regiospecific synthesis of isoquinoline alkaloids. Use of arylsilanes in directed pictet-spengler cyclizations
  作者：R.Bryan Miller、Tsze Tsang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82436-3

  日期：——

  ipso attack in the Pictet-Spengler reaction to control the regiochemistry in tetrahydroisoquinoline synthesis. In this manner, 2-(2-trimethylsilyl-3-methoxyphenyl)ethylamine was cyclized and N-methylated to give regiospecifically 8-methoxy-N-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline while the non-silylated compound gave only the 6-methoxy isomer.

  在Pictet-Spengler反应中，三甲基甲硅烷基已显示出作为ipso攻击的活化基团是有效的，以控制四氢异喹啉合成中的区域化学。以这种方式，将2-（2-三甲基甲硅烷基-3-甲氧基苯基）乙胺环化并N-甲基化，以形成区域特异性的8-甲氧基-N-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉，而未甲硅烷基化的化合物仅给出6-甲氧基异构体。