(2S)-2-((R)-hydroxy(2-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one | 920956-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-((R)-hydroxy(2-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxy(2-chlorophenyl)methyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-hydroxy(2-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-((R)-(2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-(2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1'R)-2-(hydroxy(o-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S 1'R)-2-(hydroxy-(2-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-((R)-hydroxy(2-chloro-phenyl)methyl)cyclohexanone；2-((2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohexan-1-one；2-[(2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone；Cyclohexanone, 2-[(R)-(2-chlorophenyl)hydroxymethyl]-, (2S)-；(2S)-2-[(R)-(2-chlorophenyl)-hydroxymethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 920956-95-2
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₂
• 分子量: 238.714
• InChiKey: WVRIMPACAHKSIW-MFKMUULPSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.0±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻氯苄醇 、 环己醇 在 阻聚剂701 、 laccase from Trametes versicolor 、 lithium triethylene glycol dimethyl ether bis(trifluoromethanesulfonyl)imide 、 C₅H₈NO₂^(1-)*C₈H₁₈LiO₄⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 以68%的产率得到(2S)-2-((R)-hydroxy(2-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  化学酶促氧化/醛醇顺序过程直接将芳基苄醇和环己醇转化为手性 β-羟基羰基

  摘要：

  开发用于水性顺序有机转化的酶和有机催化剂的组合具有重要意义，因为它不仅对环境友好，而且在化学或生物过程中仅克服了单一方法学上的缺点。在此，通过利用手性脯氨酸衍生物的庞大空间位阻，开发了一种集成的漆酶和脯氨酸作为化学酶助催化剂系统。它能够实现高效的氧化/醛醇对映选择性顺序反应，克服相互失活问题。正如我们在本研究中所介绍的，这种一锅有机转化，一种初始漆酶介导的芳基苄醇和环己醇氧化形成醛和环己酮，原位产生的中间体，提供了具有可接受的产率和高的各种1,2-非对映异构的手性β羟基酮对映- /非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/d1gc02831f

文献信息

• L-proline derivatives based on a calix[4]arene scaffold as chiral organocatalysts for the direct asymmetric aldol reaction in water
  作者：Mehmet Aktas、Arzu Uyanik、Serkan Eymur、Mustafa Yilmaz

  DOI：10.1080/10610278.2015.1073288

  日期：2016.6.2

  water-compatible proline catalysts (4–6) derived from calixarene bearing a hydrophobic nature have been synthesised. It was found that the compound 4 was a highly efficient organocatalyst for aldol reactions occurred in the water. Under optimised reaction conditions, high yields (up to 82%), good enantioselectivities (ee up to 81%) and high diastereoselectivities (dr up to 91:9) were obtained.

  摘要 已经合成了一系列新的水相容脯氨酸催化剂 (4-6)，这些催化剂源自具有疏水性的杯芳烃。发现化合物4是在水中发生的羟醛反应的高效有机催化剂。在优化的反应条件下，获得了高产率（高达 82%）、良好的对映选择性（ee 高达 81%）和高非对映选择性（dr 高达 91:9）。
• Readily Tunable and Bifunctional <scp>l</scp>-Prolinamide Derivatives:  Design and Application in the Direct Enantioselective Aldol Reactions
  作者：Jia-Rong Chen、Hai-Hua Lu、Xin-Yong Li、Lin Cheng、Jian Wan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol0520323

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Readily tunable and bifunctional L-prolinamides as novel organocatalysts have been developed, and their catalytic activities were evaluated in the direct asymmetric Aldol reactions of various aromatic aldehydes and cyclohexanone. High isolated yields (up to 94%), enantioselectivities (up to 99% ee), and anti-diastereoselectivities (up to 99:1) were obtained under the optimal conditions

  [反应：见正文]已开发出易于调节的双功能L-脯氨酰胺作为新型有机催化剂，并在各种芳族醛和环己酮的直接不对称Aldol反应中评估了它们的催化活性。在最佳条件下，获得了高分离产率（高达94％），对映选择性（高达99％ee）和抗非对映选择性（高达99：1）。
• Oxazoline-Substituted Prolinamide-Based Organocatalysts for the Direct Intermolecular Aldol Reaction between Cyclohexanone and Aromatic Aldehydes
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Amy McRae、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1002/ejoc.200700922

  日期：2008.4

  Oxazoline-substituted prolinamides catalyse the direct asymmetric aldol reaction between cyclohexanone and a range of aldehydes to give excellent conversions and enantioselectivities up to 84 % under optimum conditions. Reactions were highly substrate-specific with electron-deficient aldehydes giving the highest yields and ee values. The absolute configuration of the 4-chlorobenzaldehyde-derived product

  恶唑啉取代的脯氨酰胺催化环己酮和一系列醛之间的直接不对称醛醇反应，在最佳条件下提供出色的转化率和高达 84% 的对映选择性。反应具有高度的底物特异性，缺电子醛的产率和 ee 值最高。4-氯苯甲醛衍生产物的绝对构型通过单晶X射线分析明确确定为（2S，1'R），产物的立体化学显示主要由脯氨酸片段的立体化学决定.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• L-proline/cholesterol and diosgenin based thiourea cooperative system for the direct asymmetric aldol reaction in the presence of water
  作者：Serkan EYMUR、Enis TAŞCI、Arzu UYANIK、Mustafa YILMAZ

  DOI：10.3906/kim-2003-36

  日期：——

  successfully used as a cocatalyst for L-proline catalyzed aldol reactions in the presence of water. The anticonfigured products were obtained with good yields (up to 94%), high diastereoselectivities (up to 95:5), and high enantiomeric excesses (up to 93% ee ). The successful results for catalytic efficiency of L-proline in the presence of water reveal the importance of the hydrophobic nature of cholesterol

  合成了一系列胆固醇和基于疏水性的尿素和硫脲化合物，并成功地将其作为水存在下L-脯氨酸催化的羟醛反应的助催化剂。获得抗构型产物，具有良好的产率（高达94％），高的非对映选择性（高达95∶5）和高的对映体过量（高达93％ee）。L-脯氨酸在水存在下催化效率的成功结果表明，胆固醇和硫脲的薯os皂苷元部分的疏水性对在水存在下的反应性和选择性至关重要。
• Pyrimidine-Derived Prolinamides as Recoverable Bifunctional Organocatalysts for Enantioselective Inter- and Intramolecular Aldol Reactions under Solvent-Free Conditions
  作者：Pascuala Vizcaíno-Milla、José M. Sansano、Carmen Nájera、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa

  DOI：10.1002/ejoc.201500007

  日期：2015.4

  Chiral L-prolinamides 2 containing the (R,R)- and (S,S)-trans-cyclohexane-1,2-diamine scaffold and a 2-pyrimidinyl unit are synthesized and used as general organocatalysts for intermolecular and intramolecular aldol reactions with 1,6-hexanedioic acid as a co-catalyst under solvent-free conditions. The intermolecular reaction between ketone–aldehyde and aldehyde–aldehyde must be performed under wet

  合成了含有 (R,R)- 和 (S,S)-反式-环己烷-1,2-二胺支架和 2-嘧啶基单元的手性 L-脯氨酰胺 2 并用作分子间和分子内羟醛反应的通用有机催化剂1,6-己二酸作为无溶剂条件下的助催化剂。酮-醛和醛-醛之间的分子间反应必须在湿条件下使用催化剂 (S,S)-2b 在 10 °C 下进行，这提供了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的抗醛醇。对于 Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert 反应，催化剂 2 的两种非对映异构体在室温下无水条件下给出相似的结果，得到相应的 Wieland-Miescher 酮和衍生物。两种类型的反应均按比例放大至 1 g，有机催化剂通过萃取后处理回收并重复使用，而没有任何明显的活性损失。DFT 计算通过提供催化剂 2a 和 2b 发生的 H 键网络的计算比较来支持分子间过程的立体化学结果和有机催化剂发挥的双功能作用。