(2S,1'R)-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one | 351533-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,1'R)-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: (S)-2-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexanone；2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone；(2S,1'R)-2-[hydroxy-(4-nitro-phenyl)-methyl]-cyclohexanone；(2S)-2-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1'R)-2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1'R)-2-(hydroxy-p-nitrophenylmethyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxy(p-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1′R)-2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexanone；(2S,1'R)-2-(hydroxyl-(p-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 351533-35-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: LWDGESCTOIIBJJ-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,1'R)-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.75h， 以93%的产率得到(1RS,2RS)-2<(RS)-Hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl>cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Prins-Reaktionen mit Arylaldehyden, 5. Mitt.: Zur Umsetzung mit 2-Buten und mit Cyclohexen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00905070
• 作为产物：
  描述：

  (6S)-6-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到(2S,1'R)-2-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯酮和醛与手性铑（双恶唑啉基苯基）催化剂的不对称，区域选择性直接羟醛偶联

  摘要：

  拳击灵巧：手性铑（双-恶唑啉基）配合物1对环状烯酮和醛的不对称，区域选择性直接偶联具有催化活性（参见方案）。获得的产品具有高达97％的高抗选择性和高达94％的 ee。

  DOI：

  10.1002/chem.200901329

文献信息

• Proline Functionalization of the Mesoporous Metal−Organic Framework DUT-32
  作者：Christel Kutzscher、Herbert C. Hoffmann、Simon Krause、Ulrich Stoeck、Irena Senkovska、Eike Brunner、Stefan Kaskel

  DOI：10.1021/ic502380q

  日期：2015.2.2

  framework (MOF). When 4,4′-biphenyldicarboxylic acid was replaced with a Boc-protected proline-functionalized linker (H2L) in the synthesis of DUT-32 (DUT = Dresden University of Technology), a highly porous enantiomerically pure MOF (DUT-32-NHProBoc) was obtained, as could be confirmed by enantioselective high-performance liquid chromatography (HPLC) measurements and solid-state NMR experiments. Isotope

  应用了连接子功能化策略，将脯氨酸部分掺入金属-有机框架（MOF）中。在DUT-32（DUT =德累斯顿工业大学）的合成中，当4,4'-联苯二甲酸被Boc保护的脯氨酸官能化的连接基（H 2 L）取代时，高度多孔的对映体纯MOF（DUT-32获得了-NHProBoc），这可以通过对映选择性高效液相色谱（HPLC）测量和固态NMR实验来证实。手性侧基脯氨酸的同位素标记可实现高灵敏度的一维和二维固态13 C NMR实验。对于装有（S）-1-苯基-2,2,2-三氟乙醇[[ S）-TFPE]，脯氨酸基团的迁移率比（R）-TFPE的样品低。这表明移位剂（S）-TFPE与手性部分的优选相互作用。该化合物的高孔隙率表现为肉桂酸乙酯的极高吸附能力。但是，MOF中Boc-脯氨酸的合成后热脱保护导致手性中心的外消旋化，这已通过立体选择性HPLC实验和醛醇加成的不对称催化得到了证实。
• Reusable shuttles for exchangeable functional cargos: Reversibly assembled, magnetically powered organocatalysts for asymmetric aldol reactions
  作者：Carolina Mendoza、Augustin de la Croix、Paola Riente、Lluís Llorens、Javier de Mendoza、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130592

  日期：2019.10

  supramolecular approach has been followed to support adamantyl substituted proline organocatalysts onto the surface of magnetite nanoparticles decorated with a β-cyclodextrin motif. The resulting magnetic nanoparticles (ca. ∼10 nm diameter) were used as modular, magnetically recyclable catalysts in the asymmetric aldol reaction of aromatic aldehydes with cyclic ketones in water. The catalytic assemblies

  已采用超分子方法将金刚烷基取代的脯氨酸有机催化剂负载到装饰有β-环糊精基序的磁铁矿纳米颗粒表面。所得的磁性纳米粒子（直径约10 nm）在水中芳香族醛与环酮的不对称羟醛反应中用作模块化的可磁循环催化剂。催化组件可以轻松地在有机介质中拆卸，回收的纳米颗粒（磁性化学梭）与另一种适当取代的催化单元（可替换的功能性货物）重新复合。
• L-proline derivatives based on a calix[4]arene scaffold as chiral organocatalysts for the direct asymmetric aldol reaction in water
  作者：Mehmet Aktas、Arzu Uyanik、Serkan Eymur、Mustafa Yilmaz

  DOI：10.1080/10610278.2015.1073288

  日期：2016.6.2

  water-compatible proline catalysts (4–6) derived from calixarene bearing a hydrophobic nature have been synthesised. It was found that the compound 4 was a highly efficient organocatalyst for aldol reactions occurred in the water. Under optimised reaction conditions, high yields (up to 82%), good enantioselectivities (ee up to 81%) and high diastereoselectivities (dr up to 91:9) were obtained.

  摘要 已经合成了一系列新的水相容脯氨酸催化剂 (4-6)，这些催化剂源自具有疏水性的杯芳烃。发现化合物4是在水中发生的羟醛反应的高效有机催化剂。在优化的反应条件下，获得了高产率（高达 82%）、良好的对映选择性（ee 高达 81%）和高非对映选择性（dr 高达 91:9）。
• Prolinamides of Aminouracils, Organocatalyst Modifiable by Complementary Modules
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Beatriz Quiroz-García、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201800886

  日期：2018.11.8

  Prolinamide organocatalysts with aminouracils have the features of enhanced NH acidity, an additional hydrogen‐bond donor and the self‐assembly with complementary modules by Watson–Crick pairing. Each module affects the selectivity of the reaction and particularly 2,6‐diaminopyridine is beneficial to the selectivity in the reaction.

  带有氨基尿嘧啶的脯氨酰胺有机催化剂具有增强的NH酸度，额外的氢键供体以及通过沃森-克里克配对与互补模块自组装的特点。每个模块都会影响反应的选择性，特别是2,6-二氨基吡啶对反应的选择性有益。
• Diastereoselective Synthesis of 4,5‘-Bis-proline Compounds via Reductive Dimerization of <i>N</i>-Acyloxyiminium Ions
  作者：Franca Zanardi、Andrea Sartori、Claudio Curti、Lucia Battistini、Gloria Rassu、Giuseppe Nicastro、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1021/jo062406l

  日期：2007.3.1

  A short, practical synthesis of novel, unsymmetrical 4,5‘-bis-proline compounds has been achieved, highlighted by the application of an unprecedented samarium diiodide-driven regio- and diastereocontrolled reductive dimerization of N-acyloxyiminium ions generated from readily available 2-methoxy-5-silyloxymethyl-N-Boc pyrrolidines. The title proline dimers proved to be pertinent metal-free catalysts

  已实现了新颖，不对称的4,5'-双脯氨酸化合物的简短，实用合成，这一点的突出之处在于应用了前所未有的sa二碘化物驱动的由N-酰氧基亚胺离子生成的N-酰氧基亚胺离子的区域和非对映体控制的还原二聚化反应。甲氧基-5-甲硅烷氧基甲基-N - Boc吡咯烷。标题脯氨酸二聚体被证明是在醇醛和曼尼希反应中相关的无金属催化剂。