methyl 4-((phenylthio)carbonyl)benzoate | 106727-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((phenylthio)carbonyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-phenylsulfanylcarbonylbenzoate
• CAS: 106727-85-9
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃S
• 分子量: 272.324
• InChiKey: JONAQQHNQKEHKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-((phenylthio)carbonyl)benzoate 在 zinc(II) tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到4-(羟甲基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下使用硼氢化锌轻松还原苯硫醇酯

  摘要：

  通过用由氯化锌和硼氢化钠制备的硼氢化锌处理，苯硫醇酯在温和条件下可有效还原为醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1003
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲酸单甲酯 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl 4-((phenylthio)carbonyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium- and Nickel-Catalyzed Decarbonylative C–S Coupling to Convert Thioesters to Thioethers

  摘要：

  This Letter describes the development of a catalytic decarbonylative C-S coupling reaction that transforms thioesters into thioethers. Both Pd- and Ni-based catalysts are developed and applied to the construction of diaryl, aryl alkyl, and heterocycle-containing thioethers.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03305

文献信息

• Thioesterification and Selenoesterification of Amides via Selective N–C Cleavage at Room Temperature: N–C(O) to S/Se–C(O) Interconversion
  作者：Md. Mahbubur Rahman、Guangchen Li、Michal Szostak

  DOI：10.1055/s-0039-1690055

  日期：2020.4

  The direct nucleophilic addition to amides represents an attractive methodology in organic synthesis that tackles amidic resonance by ground-state destabilization. This approach has been recently accomplished with carbon, nitrogen and oxygen nucleophiles. Herein, we report an exceedingly mild method for the direct thioesterification and selenoesterification of amides by selective N–C(O) bond cleavage in the absence of transition metals. Acyclic amides undergo N–C(O) to S/Se–C(O) interconversion to give the corresponding thioesters and selenoesters in excellent yields at room temperature via a tetrahedral intermediate pathway (cf. an acyl metal).

  对酰胺的直接亲核加成代表了有机合成中一种吸引人的方法论，通过基态不稳定化来解决酰胺的共振问题。最近，已经成功地利用碳、氮和氧亲核试剂实现了这种方法。在这里，我们报告了一种极其温和的方法，通过选择性N-C(O)键裂解，在没有过渡金属的情况下直接对酰胺进行硫酯化和硒酯化。无环酰胺经历N-C(O)到S/Se-C(O)的相互转化，在室温下通过四面体中间体途径（与酰基金属相比）以极高的产率给出相应的硫酯和硒酯。
• Ni-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Aryl Triflates with Thiocarbonates via C–O/C–O Bond Cleavage
  作者：Zhaodong Zhu、Yuxin Gong、Weiqi Tong、Weichao Xue、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00313

  日期：2021.3.19

  A nickel-catalyzed reductive coupling of aryl triflates with thiocarbonates is reported here. Both electron-rich and -deficient aryl C(sp2)–O electrophiles as well as a class of O-tBu S-alkyl thiocarbonates are compatible with the optimized reaction conditions, as evidenced by 49 examples. The reaction also proceeds with good chemoselective cleavage of the C–O bond with regard to thioesters. This work

  此处报道了芳基三氟甲磺酸酯与硫代碳酸酯的镍催化还原偶联。富电子和不足的芳基C（sp 2）-O亲电体以及一类O - t Bu S-烷基硫代碳酸酯都与优化的反应条件兼容，如49个实例所示。对于硫代酯，该反应还会以良好的C–O键化学选择性裂解来进行。这项工作拓宽了镍催化的还原交叉亲电子偶联反应的范围。
• Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Decarbonylation of Thioesters
  作者：Han Cao、Xuejing Liu、Fusheng Bie、Yijun Shi、Ying Han、Peng Yan、Michal Szostak、Chengwei Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01117

  日期：2021.8.6

  valuable thioethers. Notable features include the absence of phosphine ligands, inorganic bases, and other additives and excellent group tolerance to aryl chlorides and bromides that are problematic using other metals to promote decarbonylation. Gram scale synthesis, late-stage pharmaceutical derivatization, and orthogonal site-selective cross-couplings by C–S/C–Br cleavage are reported.

  在催化量的 [Rh(cod)Cl] 2 (2 mol%)存在下，从硫酯脱羰合成硫醚。该协议代表了第一个 Rh 催化的硫酯脱羰硫醚化，以产生有价值的硫醚。显着的特点包括没有膦配体、无机碱和其他添加剂，以及对芳基氯和芳基溴的优异基团耐受性，这些都是使用其他金属促进脱羰的问题。报告了克级合成、后期药物衍生化和通过 C-S/C-Br 裂解进行的正交位点选择性交叉偶联。
• Decarbonylative thioetherification by nickel catalysis using air- and moisture-stable nickel precatalysts
  作者：Chengwei Liu、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c8cc00271a

  日期：——

  by C–S cleavage is reported. These reactions are promoted by a commercially-available, user-friendly, inexpensive, air- and moisture-stable nickel precatalyst. The process occurs with broad functional group tolerance, including free anilines, cyanides, ketones, halides and aryl esters, to efficiently generate thioethers using ubiquitous carboxylic acids as ultimate cross-coupling precursors (cf. conventional

  据报道，一种通过C–S裂解对芳基硫酯进行脱羰硫醚化的通用，高度选择性的方法。这些反应可通过商业上可获得的，用户友好的，廉价的，对空气和水分稳定的镍预催化剂来促进。该过程具有宽泛的官能团耐受性，包括游离苯胺，氰化物，酮，卤化物和芳基酯，从而可以利用普遍存在的羧酸作为最终的交叉偶联前体（参见常规的芳基卤化物或假卤化物）有效地产生硫醚。描述了选择性研究和位点选择性正交交叉偶联/硫醚化。这种硫酯的活化/偶联已经在生物相关药物类似物的方便合成中得到了强调。鉴于硫醚和Ni（II）预催化剂，我们预计这种用户友好的方法将引起广泛关注。
• Controlled Ni-catalyzed mono- and double-decarbonylations of α-ketothioesters
  作者：Zhao-Jing Zheng、Cheng Jiang、Peng-Cheng Shao、Wen-Fei Liu、Tian-Tian Zhao、Peng-Fei Xu、Hao Wei

  DOI：10.1039/c8cc09352k

  日期：——

  A method for Ni-catalyzed controlled decarbonylation of α-ketothioesters is described. Mono- and double-decarbonylations, which gave thioesters and thioethers, respectively, were selectively achieved by changing the ligand. A fundamental study of Ni-catalyzed decarbonylation of α-ketothioesters is presented.

  描述了一种Ni催化α-酮硫酯的受控脱羰反应的方法。通过改变配体选择性地实现分别产生硫酯和硫醚的单-和双-脱羰基。提出了镍催化α-酮硫酯脱羰的基础研究。