7-bromo-9,9-diethyl-N,N-diphenyl-9H-fluoren-2-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 7-bromo-9,9-diethyl-N,N-diphenyl-9H-fluoren-2-amine
• 英文别名: 7-bromo-9,9-diethyl-N,N-diphenylfluoren-2-amine
• 化学式: C₂₉H₂₆BrN
• 分子量: 468.436
• InChiKey: XDPFWKUUFXZLMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-9,9-diethyl-N,N-diphenyl-9H-fluoren-2-amine 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 N2-(7-bromo-9,9-diethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-diethyl-N2,N7,N7-triphenyl-9H-fluorene-2,7-diamine
  参考文献：
  名称：

  通过改变包含2,7-二氨基芴供体的有机染料中的π-间隔基来微调DSSC的性能

  摘要：

  合成并表征了包含2,7-二氨基芴基供体，氰基丙烯酸受体和各种芳族共轭链段的有机染料，这些链段由苯，芴，咔唑和噻吩单元组成，为π桥。通过光学，电化学和理论研究。这些染料的吸收和电化学性质的趋势与共轭链段的给电子能力有关。因此，与相应的芴和亚苯基桥接的染料相比，在π间隔物中包含2,7-咔唑单元的染料表现出红移吸收和较低的氧化电势。但是，DSSC中芴桥连染料显示出更高的功率转换效率，这归因于它们更广泛，更强的吸收能力。2个导带。

  DOI：

  10.1002/asia.201200752
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-7-碘芴 在 18-冠醚-6 、 铜 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 7-bromo-9,9-diethyl-N,N-diphenyl-9H-fluoren-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Aminofluorene-substituted pyrene derivatives for efficient blue organic light-emitting diodes

  摘要：

  In this research, we designed and synthesized blue emitting materials based on aminofluorene-substituted pyrene derivatives. Organic light-emitting diodes (OLEDs) devices using these materials were fabricated in the following sequence; ITO/N,N-diphenyl-N,N-(2-napthyl)-(1,1-phenyl)-4,4-diamine (NPB) (500 angstrom)/Blue emitters 1 or 2 (300 angstrom)/4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BPhen) (300 angstrom)/lithium quinolate (Liq) (20 angstrom)/Al (1000 angstrom). These devices showed efficient blue emissions. Particularly, a device A using 7-(1-(2-(diphenylamino)-9,9-diethyl-9H-fluoren-7-yl)pyren-6-yl)-9,9-diethyl-N,N-diphenyl-9H-fluoren-2-amine (1) as blue emitter exhibited luminous efficiency, power efficiency, and external quantum efficiency of 2.20 cd/A, 0.80 lm/W, 1.62% at 100 mA/cm(2), respectively, with Commission Internationale d'Enclairage (CIE) coordinates of (0.17, 0.24) at 8.0 V.

  DOI：

  10.1080/15421406.2018.1466235

文献信息

• Benzothiazole-containing two-photon chromophores exhibiting strong
  申请人：The United States of America as represented by the Secretary of the Air

  公开号：US06100405A1

  公开（公告）日：2000-08-08

  There are provided asymmetrical two-photon chromophores of the formula: D--Ar--A wherein Ar is selected from the group consisting of ##STR1## wherein Fl is a fluorene group of the formula: ##STR2## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are alkyl groups having 2 to 20 carbon atoms, and wherein R.sub.1 and R.sub.2 are the same or different; wherein D is ##STR3## wherein Q is selected from the group consisting of --H, --OH and --O--C.sub.x H.sub.2x+1, wherein x has a value of 1 to 10; and wherein A is selected from the group consisting of ##STR4## wherein Z is selected from the group consisting of --O-- and --S--.

  提供了公式为：D--Ar--A 的非对称双光子色团，其中 Ar 选自以下组合：##STR1## 其中 Fl 是公式为：##STR2## 的芴基团，其中 R1 和 R2 是碳原子数为 2 到 20 的烷基基团，且 R1 和 R2 可相同也可不同；其中 D 是 ##STR3## 其中 Q 选自以下组合：--H、--OH 和 --O--C x H 2x+1，其中 x 取值为 1 到 10；A 选自以下组合：##STR4## 其中 Z 选自以下组合：--O-- 和 --S--。
• Synthesis and characterization of photoresponsive diphenylaminofluorene chromophore adducts of [60]fullerene
  作者：Prashant A. Padmawar、Taizoon Canteenwala、Sarika Verma、Loon-Seng Tan、Long Y. Chiang

  DOI：10.1039/b515055h

  日期：——

  A class of acceptor–keto–donor structures as hindered 9,9-di(3,5,5-trimethylhexyl)-2-diphenylaminofluoreno-methano[60]fullerene C60(>DPAF-C9) and the related bisadducts C60(>DPAF-C9)2 and C60(>DPAF-C2)2 were synthesized. They are derivatives of multiphoton absorptive C60(>DPAF-C2) showing enhanced cross-sections of simultaneous two-photon absorption under laser excitation at 800 nm in nanosecond region. Molecular synthesis of these C60–DPAF conjugates involved the covalent attachment of a diphenylaminofluorene moiety to methano[60]fullerene via a keto linkage for increasing molecular acceptor–donor polarization of the chromophore in conjunction with the fullerene cage. Preparation of 7-(1,2-dihydro-1,2-methanofullerene[60]-61-carbonyl)-9,9-dialkyl-2-diphenylaminofluorene C60(>DPAF-Cn) involved cyclopropanation of C60 with a key synthon 7-α-bromoacetyl-9,9-dialkyl-2-diphenylaminofluorene. Synthesis of this synthon was achieved by a three-steps procedure starting from 2-bromofluorene via dialkylation at C9 of the fluorene ring, attachment of a diphenylamino group at C2 of dialkylfluorene, and Friedel–Craft acylation of the α-bromoacetyl group at C7 of diphenylaminofluorene. All C60–DPAF derivatives were fully characterized with the chemical structures confirmed by various spectroscopic analyses and validated by the single-crystal structural analysis data of C60(>DPAF-C2). Strong solvent-sensitive fluorescence quenching phenomena of C60(>DPAF-C2), C60(>DPAF-C9), and C60(>DPAF-C9)2 were noticed, showing no fluorescence band above 700 nm in more polar solvents, such as DMF, PhCN, and THF, while in less polar solvents (toluene, CHCl3, and CS2) a fullerenyl fluorescence band at 700–710 nm was observed. It was attributed to the occurrence of electron transfer via the singlet excited state of the fullerene moiety 1C60*(>DPAF-Cn) in the former group of the solvents. On the contrary, energy transfer processes from DPAF-Cn moiety to the fullerene cage are favored in the latter group of the solvents.

  合成了一类接受体-酮-供体结构，包括受阻的9,9-二（3,5,5-三甲基己基）-2-二苯胺氟烯-美琅[60]富勒烯C60(>DPAF-C9)及相关的双加合物C60(>DPAF-C9)2和C60(>DPAF-C2)2。它们是多光子吸收C60(>DPAF-C2)的衍生物，在激光激发下800 nm的纳秒区域显示出增强的同时两光子吸收截面。这些C60-DPAF共轭物的分子合成涉及通过酮联结将二苯氨基氟烯部分共价连接到美琅[60]富勒烯上，以增加分子的接受体-供体极性，与富勒烯笼体结合。7-(1,2-二氢-1,2-美琅富勒烯[60]-61-羰基)-9,9-二烷基-2-二苯胺氟烯C60(>DPAF-Cn)的制备涉及用关键合成单元7-α-溴乙酰-9,9-二烷基-2-二苯胺氟烯对C60进行环丙烷化。该合成单元的合成通过三步法实现，起始于2-溴氟烯，通过对氟烯环的C9位的双烷基化，在双烷基氟烯的C2位上连接二苯胺基团，以及在二苯胺氟烯的C7位对α-溴乙酰基进行弗riedel-Craft酰化。所有C60-DPAF衍生物均经过全面表征，化学结构通过各种光谱分析确认，并通过C60(>DPAF-C2)的单晶结构分析数据进行验证。观察到C60(>DPAF-C2)、C60(>DPAF-C9)和C60(>DPAF-C9)2的强溶剂敏感荧光猝灭现象，在更极性溶剂（如DMF、PhCN和THF）中未观察到700 nm以上的荧光带，而在较少极性的溶剂（如甲苯、CHCl3和CS2）中观察到700-710 nm的富勒烯荧光带。这归因于在前一组溶剂中，通过富勒烯部分的单态激发态1C60*(>DPAF-Cn)发生电子转移。相反，在后者溶剂组中，DPAF-Cn部分向富勒烯笼体的能量转移过程更加有利。
• Bifluorene compounds containing carbazole and/or diphenylamine groups and their bipolar charge transport properties in organic light emitting devices
  作者：Keiji Noine、Yong-Jin Pu、Ken-ichi Nakayama、Junji Kido

  DOI：10.1016/j.orgel.2010.01.010

  日期：2010.5

  Novel bipolar bifluorene compounds containing carbazole and/or diphenylamine groups were synthesized by C–C and C–N coupling using a palladium catalyst. The ionization potentials of the compounds reflected the electron withdrawing or donating nature of the substituents. The charge transport properties of these compounds were evaluated from time-of-flight transient photocurrent measurements. Large transient

  新型的含有咔唑和/或二苯胺基团的双极性双芴化合物是使用钯催化剂通过CC和CN偶联合成的。化合物的电离势反映了取代基的吸电子或供电子性质。从飞行时间瞬态光电流测量中评估了这些化合物的电荷传输性质。观察到基于空穴和电子的大瞬态电流（10 -4 –10 -3  cm 2 / Vs）。包含这些化合物的带有MoO 3和n的p型掺杂的空穴或纯电子器件Cs-型显示出欧姆电流密度-电压特性。具有同质结结构的有机发光器件，其中包含双芴化合物（ITO /双芴：MoO 3（50 mol％，20 nm）/双芴（10 nm）/双芴：橡胶（60 nm）/双芴（10 nm）/双芴：Cs（30 wt。％，20 nm）/ Al）的外部量子效率为1.5–2.0％。
• 基于苯基取代氟硼二吡咯及二苯胺基芴的双 光子荧光染料及其合成方法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN106478706B

  公开（公告）日：2018-03-23

  本发明公开了一种基于苯基取代氟硼二吡咯及二苯胺基芴的双光子荧光染料其结构通式为：，其中R为C1‑C18的烷基。合成步骤为：以2,4‑二甲基吡咯和苯甲醛为原料，生成5位苯基取代、2,6‑位碘化的氟硼二吡咯；以芴为原料，经过溴化、烷基化、Pd(0)催化胺化及Pd(0)和CuI催化的Sonogashira交叉偶联反应，脱掉三甲基硅基，生成二苯胺‑芴‑乙炔化合物；2,6‑位碘代的氟硼二吡咯与二苯胺‑芴‑乙炔化合物反应，得到目标产物。该目标化合物具有较强的双光子荧光性能，在甲苯中最大双光子吸收截面达到265 GM，荧光量子产率为0.35，为基于氟硼二吡咯的双光子荧光染料的合成及应用提供了新的设计思路。
• 一种基于4-甲氧基苯基取代氟硼二吡咯及二 苯胺基芴的双光子荧光染料及其合成方法
  申请人：国家烟草质量监督检验中心

  公开号：CN106432314B

  公开（公告）日：2018-01-26

  一种基于4‑甲氧基苯基取代氟硼二吡咯及二苯胺基芴的双光子荧光染料及其合成方法，其结构通式如下：，其中R为C1‑C18的烷基。本发明所合成双光子荧光染料的合成步骤为：（1）以2,4‑二甲基吡咯和4‑甲氧基苯甲醛为原料，生成2,6‑位碘化的氟硼二吡咯；（2）以芴为原料，经过溴化、烷基化、Pd(0)催化胺化及Pd(0)和CuI催化等生成二苯胺‑芴‑乙炔化合物；（3）将上述两生成物反应，即得到本发明的双光子荧光染料。本发明所合成的目标化合物具有较强的双光子荧光性能，在甲苯中，其最大双光子吸收截面达到615 GM，荧光量子产率为0.39，为基于氟硼二吡咯的双光子荧光染料的合成及应用提供了新的设计思路。