dimethyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1263081-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(biphenyl-4-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1263081-86-2
• 化学式: C₁₉H₁₈O₄
• 分子量: 310.35
• InChiKey: WQVCDKFRZYQOPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 oxygen 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以61%的产率得到dimethyl 2-(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-oxoethyl)-2-hydroxymalonate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷和环丁烷的电催化活化：另一种 C(sp3)−C(sp3) 裂解模式

  摘要：

  我们描述了 D-A 环丙烷和 D-A 环丁烷的首次电化学活化，导致 C(sp 3 )−C(sp 3 ) 裂解后形成高反应性自由基阳离子。这一概念用于在应变碳环直接或 DDQ 辅助阳极氧化后正式插入分子氧，以电催化方式提供 β- 和 γ-羟基酮以及 1,2-二恶烷。此外，还提出了通过实验和额外的量子化学计算获得的对氧化过程机制的见解。反应产物的合成潜力通过多种衍生化得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202101477
• 作为产物：
  描述：

  对苯基苯甲醛 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体特异性铜（II）催化的specific-受体环丙烷与dra的串联双环开环/氧化烷基化：四氢哒嗪的合成

  摘要：

  好氧铜（II）催化的串联环开环和供体-受体环丙烷与双芳基的氧化CH烷基化反应可制得四氢哒嗪，其中铜（II）既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。该反应具有立体特异性，旋光性环丙烷可以高光学纯度（过量89-98％对映异构体）进行反应。底物范围，官能团耐受性，铜（II）催化剂的双重作用以及使用空气作为氧化剂是重要的实用功能。带有3-溴芳基的产物可以高产率地与硼酸进行Pd催化的Suzuki偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01506

文献信息

• Lewis Acid Mediated (3 + 2) Cycloadditions of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Heterocumulenes
  作者：Alexander F. G. Goldberg、Nicholas R. O’Connor、Robert A. Craig、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol302494n

  日期：2012.10.19

  Isocyanates, isothiocyanates, and carbodiimides are effective substrates in (3 + 2) cycloadditions with donor–acceptor cyclopropanes for the synthesis of five-membered heterocycles. These reactions exhibit a broad substrate scope, high yields, and well-defined chemoselectivity. Discussed herein are the implications of Lewis acid choice on the stereochemical outcome and the reaction mechanism.

  异氰酸酯、异硫氰酸酯和碳二亚胺是与供体-受体环丙烷进行 (3 + 2) 环加成反应的有效底物，用于合成五元杂环。这些反应表现出广泛的底物范围、高产率和明确的化学选择性。本文讨论的是路易斯酸选择对立体化学结果和反应机理的影响。
• Friedel–Crafts-Type Reactions with Electrochemically Generated Electrophiles from Donor–Acceptor Cyclopropanes and -Butanes
  作者：Simon Kolb、Nils L. Ahlburg、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01890

  日期：2021.7.16

  describe a general electrochemical method to functionalize donor–acceptor (D–A) cyclopropanes and -butanes with arenes utilizing Friedel–Crafts-type reactivity. The catalyst-free strategy relies on the direct anodic oxidation of the strained carbocycles, which leads after C(sp3)–C(sp3) cleavage to radical cations that act as electrophiles for the arylation reaction. Broad reaction scopes in regard to

  我们描述了一种通用的电化学方法，利用 Friedel-Crafts 型反应性用芳烃对供体-受体 (D-A) 环丙烷和丁烷进行功能化。无催化剂策略依赖于应变碳环的直接阳极氧化，这导致 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 裂解后产生自由基阳离子，作为芳基化反应的亲电子试剂。介绍了关于环丙烷、环丁烷和芳族反应伙伴的广泛反应范围。此外，还提出了一种合理的电解机制。
• Lewis Acid-Catalyzed Isomerization of 2-Arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates: A New Efficient Route to 2-Styrylmalonates
  作者：Alexey O. Chagarovskiy、Olga A. Ivanova、Eduard R. Rakhmankulov、Ekaterina M. Budynina、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/adsc.201000636

  日期：2010.12.17

  A facile efficient approach to the 2-styrylmalonates via the Lewis acid-catalyzed isomerization of 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates has been developed. The efficiency of this method was demonstrated for a representative series of such cyclopropanes. The isomerization proceeds chemo-, regio- and stereoselectively to afford E-styrylmalonates in good yields.

  已经开发了通过路易斯酸催化的2-芳基环丙烷-1，1-二羧酸酯异构化2-苯乙烯基丙二酸酯的简便有效方法。对于代表性的此类环丙烷系列，证明了该方法的效率。异构化进行化学，区域和立体选择性，以高收率得到E-苯乙烯基丙二酸酯。
• Stereospecific assembly of tetrahydroquinolines <i>via</i> tandem ring-opening/oxidative cyclization of donor–acceptor cyclopropanes with <i>N</i>-alkyl anilines
  作者：Bijay Ketan Das、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1039/c9cc04042k

  日期：——

  An aerobic copper-catalyzed tandem reaction of N-alkyl anilines with donor–acceptor cyclopropanes is presented for the construction of tetrahydroquinolines via a sequential stereospecific ring opening and oxidative cyclization. The catalyst plays a dual role as a Lewis acid as well as being a redox catalyst. The use of air as an oxidant and the broad substrate scope are the important practical features

  N-烷基苯胺与供体-受体环丙烷的需氧铜催化串联反应被提出，用于通过顺序立体有择的开环和氧化环化作用来构建四氢喹啉。该催化剂既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。空气作为氧化剂的使用和广泛的底物范围是重要的实用特征。
• Ag(I)-Catalyzed Indolization/C3-Functionalization Cascade of 2-Ethynylanilines via Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Raju Karmakar、Arun Suneja、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01057

  日期：2016.6.3

  A AgSbF6-catalyzed cascade involving the ring opening of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) preceded by the cyclization of N-protected 2-ethynylaniline is described. The method discloses a step-economy route to 2,3-disubstituted indole, where a Ag catalyst is found to trigger the cascade by activating both alkyne and DACs. Various functionalities at different ends of both substrates offer rapid access

  描述了一个AgSbF 6催化的级联反应，该反应涉及供体-受体环丙烷（DAC）的开环，然后将N-保护的2-乙炔基苯胺环化。该方法公开了通往2，3-二取代的吲哚的分步经济路线，其中发现Ag催化剂通过激活炔烃和DAC来触发级联反应。两种底物不同端部的各种功能性使一锅中的2，3-二取代的吲哚衍生物能够以良好或优异的产率快速获得。还描述了将级联产物精制为有用的中间体。