硝基甲烷-(15)N | 23717-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 硝基甲烷-(15)N
• 英文名称: nitromethane-15N
• 英文别名: <15N>nitromethane；(nitro-15 N)methane；[¹⁵N]nitromethane；Nitromethan-<15-N>；Nitromethan；[Oxido(oxo)(15N)(15N)azaniumyl]methane
• CAS: 23717-53-5
• 化学式: CH₃NO₂
• 分子量: 62.0336
• InChiKey: LYGJENNIWJXYER-VQEHIDDOSA-N

物化性质

• 熔点：
  -29 °C(lit.)
• 沸点：
  101 °C(lit.)
• 密度：
  1.145 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  36 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S41
• 危险类别码：
  R5
• 危险品运输编号：
  UN 1261 3/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷-(15)N 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.3h， 生成 (hydroxy<15N>amino)methane chlorohydrate
  参考文献：
  名称：

  Nitrosoalkane complexes of iron-porphyrins: analogy between the bonding properties of nitrosoalkanes and dioxygen

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00341a027
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸 在 亚硝酸钠-15N 、 硼酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以32%的产率得到硝基甲烷-(15)N
  参考文献：
  名称：

  P(III)/P(V)-催化芳基硼酸和酯的甲基胺化：还原性 C-N 偶联硝基甲烷作为甲基胺替代物

  摘要：

  报道了通过有机磷催化的 CN 与芳基硼酸衍生物偶联直接还原 N-芳基化硝基甲烷。该方法通过小环有机磷基催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基磷烷 P-氧化物）和温和的末端还原剂氢硅烷的作用来驱动甲氨基的选择性安装，以（杂)芳族硼酸和酯。该方法还为从硝基甲烷的各种稳定同位素体（即 CD3NO2、CH315NO2 和 13CH3NO2）中同位素标记的 N-甲基苯胺提供了一种统一的合成方法，揭示了这种易于处理的化合物是直接安装甲基氨基的通用前体团体。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08035

文献信息

• Synthesis of 24 Bacteriochlorin Isotopologues, Each Containing a Symmetrical Pair of ¹³C or ¹⁵N Atoms in the Inner Core of the Macrocycle
  作者：Chih-Yuan Chen、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo402488n

  日期：2014.2.7

  triethyl (13C)orthoformate (5, 15); K13CN (6, 16); 13CH3NO2 (9, 19); N,N-dimethyl(13C)formamide (10, 20); (15N)pyrrole (21, 23); CH315NO2 (22, 24). Some loss of 15N upon TiCl3-mediated McMurry-type ring closure of a nitro(15N)hexanone is attributed to a parallel sequence of three reactions (Nef, exchange with natural-abundance NH4OAc buffer, and Paal–Knorr ring closure) leading to the dihydrodipyrrin–acetal

  含有位点特异性同位素取代的合成菌绿素能够通过光谱分析来描绘光合作用中与细菌叶绿素相关的物理化学特征，但对此进行了很少的探索。已采用从头合成来制备菌绿素，其中每个大环含有一对13个C或15个N原子，但在每个吡咯啉环中缺乏除偕二甲基之外的取代基。制备具有单同位素取代的二氢二吡林缩醛可产生含有两个同位素取代的菌绿素，这些同位素取代围绕大环平面的法线对称地旋转 180°。八种这样的同位素取代的菌绿素由市售反应物（菌绿素位点）制备：（13 C）多聚甲醛（1, 11）；( 13 C )甲酰胺(4, 14); ( 13 C )原甲酸三乙酯 (5, 15); K 13 CN (6, 16); 13 CH 3 NO 2 (9, 19); N,N-二甲基( 13 C )甲酰胺(10, 20); ( 15 N )吡咯 (21, 23); CH 3 15 NO 2 (22, 24)。TiCl 3介导的硝基（15 N
• Ranitidine—Investigations into the Root Cause for the Presence of <i>N</i>-Nitroso-<i>N</i>,<i>N</i>-dimethylamine in Ranitidine Hydrochloride Drug Substances and Associated Drug Products
  作者：Fiona J. King、Andrew D. Searle、Michael W. Urquhart

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00462

  日期：2020.12.18

  isotopically labeled ranitidine hydrochloride confirmed the formation of NDMA solely from an intermolecular reaction of ranitidine hydrochloride without involvement of impurities. Factors that influence the rate of degradation include heat, humidity, and the crystal morphology of ranitidine hydrochloride with the material exhibiting a columnar habit showing a slower rate of degradation.

  低水平的存在Ñ -nitroso- Ñ，Ñ监管部门已报告了雷尼替丁盐酸盐药物产品中的-二甲胺（NDMA）。葛兰素史克进行了根本原因分析，以使用高度敏感的当代分析方法对这一发现进行调查。根本原因分析表明，NDMA的存在是由于雷尼替丁分子的缓慢降解导致的。使用适当同位素标记的雷尼替丁盐酸盐进行的分析证实，仅由雷尼替丁盐酸盐的分子间反应形成NDMA，而没有杂质参与。影响降解速率的因素包括热量，湿度和盐酸雷尼替丁的晶体形态，该材料表现出柱状习性，表明降解速率较慢。
• Unprecedented Mechanism of an Organocatalytic Route to Conjugated Enynes with a Junction to Cyclic Nitronates
  作者：Verena Streitferdt、Michael H. Haindl、Johnny Hioe、Fabio Morana、Polyssena Renzi、Felicitas von Rekowski、Alexander Zimmermann、Martina Nardi、Kirsten Zeitler、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1002/ejoc.201801153

  日期：2019.1.23

  Conjugated enynes as well as cyclic nitronates are crucial building blocks for numerous natural products and pharmaceuticals. However, so far, no common and metal‐free synthetic route to both conjugated enynes and cyclic nitronates has been reported. Here, in situ NMR, labelling studies and theoretical calculations were combined to investigate the mechanism of the unusual triple bond formation towards

  共轭烯炔和环状硝基化合物是众多天然产物和药物的重要组成部分。然而，到目前为止，还没有报道共轭烯炔和环状硝基化合物的常见且无金属的合成路线。在这里，原位核磁共振、标记研究和理论计算相结合，以研究不寻常的三键形成对共轭烯炔的机制。从硝基烯烃二聚体开始，首先形成异恶唑烷-2,5-二醇衍生物作为中心中间体。由此，烯炔是通过氧化、脱水和逆向 1,3-偶极环加成的组合产生的，而对于硝基，则提出了碱诱导的分子内重组。虽然可以控制产品分布并获得高硝基酸盐收率，由于聚合损失，仅获得中等至良好的烯炔产率。尽管如此，我们希望这些机理研究可以为共轭烯和硝基的有机催化或无金属制剂的进一步发展提供基础。
• Rh₂(II)-Catalyzed Nitro-Group Migration Reactions: Selective Synthesis of 3-Nitroindoles from β-Nitro Styryl Azides
  作者：Benjamin J. Stokes、Sheng Liu、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/ja111060q

  日期：2011.4.6

  Rhodium carboxylate complexes (1 mol %) catalyze the migration of electron-withdrawing groups to selectively produce 3-substituted indoles from beta-substituted styryl azides. The relative order of migratorial aptitude for this transformation is ester << amide < H < sulfonyl < benzoyl << nitro.
• Mechanism of thermal decomposition of N,N-dinitromethylamine
  作者：V. V. Charskii、A. N. Pavlov、G. M. Nazin、B. L. Korsunskii、B. S. Fedorov

  DOI：10.1007/bf00953276

  日期：1989.4