rac-(R,S)-methyl 2,3-dibromo-3-phenylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: rac-(R,S)-methyl 2,3-dibromo-3-phenylpropanoate
• 英文别名: (trans)-methyl 2,3-dibromo-3-phenylpropanoate；methyl (2R,3S)-2,3-dibromo-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 321.996
• InChiKey: XPRVBYSCJOFAFY-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(R,S)-methyl 2,3-dibromo-3-phenylpropanoate 在 indium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到Methyl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective debromination of aryl-substituted vic-dibromide with indium metal

  摘要：

  在甲醇中，钌金属对间位和对位（赤型和苏型）芳基取代的连二溴化物进行脱溴反应，仅生成反式烯烃。

  DOI：

  10.1039/a806530f
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 四氢吡咯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以94%的产率得到rac-(R,S)-methyl 2,3-dibromo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  溴阳离子有机催化还原的光谱和计算研究：加速立体选择性二溴化方案**

  摘要：

  报道了一种新开发的使用胺有机催化剂从N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 中原位还原阳离子溴的方法。中间体试剂及其反应性已通过光谱和计算方法得到了很好的表征。NBS 分子的战略结构变化可以引起足够的极性反转，以加速需要两个“Br”合成子的二溴化反应。这已进一步用于具有广泛底物范围的烯烃的加速二溴化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202300675

文献信息

• New cis-Configured Aziridine-2-carboxylates as Aspartic Acid Protease Inhibitors
  作者：Christian Büchold、Yasmin Hemberger、Cornelia Heindl、Armin Welker、Björn Degel、Thomas Pfeuffer、Peter Staib、Sabrina Schneider、Philip J. Rosenthal、Jiri Gut、Joachim Morschhäuser、Gerhard Bringmann、Tanja Schirmeister

  DOI：10.1002/cmdc.201000370

  日期：2011.1.3

  the aziridine ring was assigned by a combination of experimental circular dichroism (CD) investigations and quantum chemical CD calculations. In agreement with previous docking studies, the diastereomers all exhibit similar activity. The compounds were found to be more active against the related mammalian enzyme cathepsin D, presumably due to productive interactions of the N‐alkyl substituent with the

  合成了52种顺式构型的1-烷基-3-苯基氮丙啶-2-羧酸酯，它们是分泌天冬氨酸蛋白酶1（SAP1），SAP2，SAP3和SAP8的白色假丝酵母假拟不可逆抑制剂。一些化合物，其获得与非对映体的小号，小号-和- [R ，- [R由外消旋（2克伦威尔合成氮丙啶-构型环- [R，3 s ^ 2小号，3 - [R）-二溴苯基丙酸酯与胺的混合物，然后进行酯水解并与疏水性氨基酸酯偶联，通过制备型HPLC进行了分离。氮丙啶环的绝对构型是通过实验圆二色性（CD）研究和量子化学CD计算得出的。与先前的对接研究一致，非对映异构体均表现出相似的活性。发现该化合物对相关的哺乳动物组织蛋白酶D具有更高的活性，这大概是由于N烷基取代基与高度亲脂性S2口袋的相互作用所致。最活跃的抑制剂（5，9，10，21，和28），其特征是在氮丙啶氮原子上有苄基，环己基甲基，叔丁基或1,4-二甲基戊基部分，其k 2nd值介于500和900×10
• Dimethyl Sulfoxide Mediated Elimination Reactions in 3-Aryl 2,3-Dihalopropanoates:  Scope and Mechanistic Insights
  作者：Wei Li、Jianchang Li、Melissa Lin、Sumrit Wacharasindhu、Keiko Tabei、Tarek S. Mansour

  DOI：10.1021/jo070217c

  日期：2007.8.1

  Dimethyl sulfoxide (DMSO) efficiently causes the reductive elimination of 3-aryl 2,3-dibromopropanoates to cinnamates with good yield. With 3-phenyl 2,3-dihalopropanoates, debromination is the major pathway providing 3-phenylacrylate derivatives in high yields, whereas dehydrobromination is a competing pathway with thiophene derivatives. 1H NMR, 81Br NMR, and MS techniques indicated the formation of

  二甲基亚砜（DMSO）有效地导致3-芳基2,3-二溴丙酸酯的还原消除为肉桂酸酯，收率良好。对于3-苯基2,3-二卤代丙酸酯，脱溴是提供高收率的3-苯基丙烯酸酯衍生物的主要途径，而脱氢溴化是与噻吩衍生物竞争的途径。1 H NMR，81 Br NMR和MS技术表明，在该转化过程中形成了副产物溴化DMSO，MeBr和HBr，没有证据表明形成了Br 2。DMSO作为亲核试剂和溴清除剂的双重作用解释了该反应中形成的产物。
• PPh₃O as an Activating Reagent for One-Pot Stereoselective Syntheses of Di- and Polybrominated Esters from Simple Aldehydes
  作者：Tian-Yang Yu、Hao Wei、Yong-Chun Luo、Yao Wang、Zhu-Yin Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02618

  日期：2016.4.1

  An efficient one-pot method for the syntheses of di- and polybrominated esters from readily available aldehydes is reported. The direct use of the in situ generated byproduct PPh3O in the following reactions greatly improves the efficiency of the cascade. Also, the substrate scope of the reaction is proved to be broad.

  报道了一种由一应俱全的醛合成二溴和多溴代酯的有效的一锅法。在以下反应中直接使用原位生成的副产物PPh 3 O大大提高了级联反应的效率。而且，反应的底物范围被证明是广泛的。
• Dibrominated addition and substitution of alkenes catalyzed by Mn₂(CO)₁₀
  作者：Xianheng Song、Shanshui Meng、Hong Zhang、Yi Jiang、Albert S. C. Chan、Yong Zou

  DOI：10.1039/d1cc04534b

  日期：——

  A practical method for the dibromination of alkenes without using molecular bromine is consistently appealing in organic synthesis. Herein, we report Mn-catalyzed dibrominated addition and substitution of alkenes only with N-bromosuccinimide, producing a variety of synthetically valuable dibrominated compounds in moderate to high yields.

  一种不使用分子溴的烯烃二溴化的实用方法在有机合成中一直很有吸引力。在此，我们报告了仅用 N-溴代琥珀酰亚胺对烯烃进行 Mn 催化的二溴化加成和取代，以中等至高产率生产各种具有合成价值的二溴化化合物。
• Solvent-free bromination reactions with sodium bromide and oxone promoted by mechanical milling
  作者：Guan-Wu Wang、Jie Gao

  DOI：10.1039/c2gc16606b

  日期：——

  New solvent-free brominations of 1,3-dicarbonyl compounds, phenols, various alkenes including chalcones, azachalcones, 4-phenylbut-3-en-2-one, methyl cinnamate, styrene and 1,3-cyclohexadiene were efficiently achieved by employing sodium bromide and oxone under mechanical milling conditions. The brominated products were obtained in good to excellent yields.

  在机械研磨条件下，通过使用溴化钠和过硫酸钾，成功高效地实现了1,3-二羰基化合物、酚类、包括查尔酮、氮查尔酮、4-苯基-3-丁烯-2-酮、肉桂酸甲酯、苯乙烯和1,3-环己二烯在内的各种烯烃的无溶剂溴化反应。所得到的溴化产物收率良好至优异。