13-cyano[2](1,4)benzeno[2](2,5)pyridinophane | 917905-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 13-cyano[2](1,4)benzeno[2](2,5)pyridinophane
• 英文别名: 5-Azatricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-6-carbonitrile
• CAS: 917905-82-9
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂
• 分子量: 234.301
• InChiKey: AIJOLAXPWQXTDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-cyano[2](1,4)benzeno[2](2,5)pyridinophane 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到13-amido[2](1,4)benzeno[2](2,5)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  平面手性 N-杂环取代吡啶的合成

  摘要：

  合成了四种新的平面手性 N-杂环取代 [2](1,4)苯 [2](2,5)pyridinophanes。通过连接的吡唑、三唑、四唑和嘧啶部分，不同的 N,N 螯合配体在封闭的氮原子数量、环大小和电子特性方面有所不同，这些配体被添加到一类几乎被忽视的吡啶并烷中。此外，吡啶酚支架的已知合成被大大简化。使用乙酰基、氨基和酰氨基吡啶并合成了各种有用的中间体，用于新的吡啶酚配体，这将允许对该配体系统的进一步研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201286
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-[(5Z,7E)-7-(cyanomethylidene)-4-bicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),5,10,13-tetraenylidene]amino] N,N-dimethylcarbamate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以870 mg的产率得到13-cyano[2](1,4)benzeno[2](2,5)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  通过平面手性支架内的“穿越空间”通信有效调节 N-杂环卡宾配体的供体特性

  摘要：

  描述了平面手性卡宾配体的高产方法，其中咪唑并 [1,5-a] 吡啶-3-亚基单元嵌入环芳支架中。从作为该家族母体成员的相应铑配合物 18 的 IR 数据可以明显看出，这些新配体是异常强的电子供体，可与其他二氨基稳定的五元 N-杂环卡宾 (NHC ) 迄今已知。然而，如果环芳的远端环被四个氟原子取代，四氟苯部分与下面的卡宾实体之间的空间相互作用会显着降低供体容量。由于 X 射线数据表明氟化和非氟化环芳-2-亚基的空间需求几乎相同，这些结果表明 NHC 配体的电子特性可以在很宽的范围内进行调整，而无需改变其结构或空间属性。合成路线引...

  DOI：

  10.1021/ja076028t

文献信息

• Asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane using aza-paracyclophane-oxazoline-N-oxide catalysts
  作者：Qiang Chai、Chun Song、Zhijun Sun、Yudao Ma、Chanqin Ma、Yong Dai、Merritt B. Andrus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.098

  日期：2006.11

  chloride followed by m-chloroperbenzoic acid. 4′-Benzyl and tert-butyl-S and R-oxazoline variants were produced and explored as catalysts for asymmetric allylation of aldehydes using trichloroallylsilane. With Rp,S-4a (R = tert-butyl) (1.5 mol %) aromatic aldehydes reacted with high yields and selectivities, as with benzaldehyde (95%, 93% ee). Rp,S-4b (R = benzyl) was superior with dihydrocinnamaldehyde

  新颖氮杂环芳烷恶唑啉催化剂4，5从Vögtle的制备- [R p -2-氰基氮杂paraclycophane和氨基醇与氯化锌，随后反应米氯过苯甲酸。产生了4'-苄基和叔丁基-S和R-恶唑啉变体，并探索了使用三氯烯丙基硅烷将醛进行不对称烯丙基化的催化剂。与R p一样，S - 4a（R = 叔丁基）（1.5 mol％）与苯甲醛（95％，93％ee）一样以高收率和选择性进行反应。[R p，S - 4b（R =苄基）优于二氢肉桂醛（77％，85％ee）。
• A New Planar Chiral Bipyridine Ligand
  作者：Udo Wörsdörfer、Fritz Vögtle、Martin Nieger、Mirko Waletzke、Stefan Grimme、Frank Glorius、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1055/s-1999-3443

  日期：1999.4

  Combined methods of cyclophane and bipyridine synthesis open the way to the new planar-chiral 2,2′-bipyridine 1, whose CD spectrum is strongly dependent on metal salts. The absolute configuration of the chiral precursor 2 could be assigned by comparison of experimental and theoretical CD spectra. The usefulness of planar chirality in heterocyclic transition metal ligands is revealed in experiments towards stereoselective catalysis using 1.

  环芳烷和联吡啶的合成方法相结合，为新的平面手性2,2′-联吡啶1开辟了道路，其CD光谱与金属盐密切相关。通过比较实验和理论CD光谱，可以确定手性前体2的绝对构型。在利用1进行立体选择性催化的实验中，平面手性在杂环过渡金属配体中的实用性得以显现。
• Effective Modulation of the Donor Properties of N-Heterocyclic Carbene Ligands by “Through-Space” Communication within a Planar Chiral Scaffold
  作者：Alois Fürstner、Manuel Alcarazo、Helga Krause、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1021/ja076028t

  日期：2007.10.1

  chiral carbene ligands is described, in which an imidazo[1,5-a]pyridine-3-ylidene unit is embedded into a cyclophane scaffold. As evident from the IR data of the corresponding rhodium complex 18 as the parent member of this family, these new ligands turned out to be exceptionally strong electron donors, rivaling or even outperforming the other diamino-stabilized five-membered N-heterocyclic carbenes

  描述了平面手性卡宾配体的高产方法，其中咪唑并 [1,5-a] 吡啶-3-亚基单元嵌入环芳支架中。从作为该家族母体成员的相应铑配合物 18 的 IR 数据可以明显看出，这些新配体是异常强的电子供体，可与其他二氨基稳定的五元 N-杂环卡宾 (NHC ) 迄今已知。然而，如果环芳的远端环被四个氟原子取代，四氟苯部分与下面的卡宾实体之间的空间相互作用会显着降低供体容量。由于 X 射线数据表明氟化和非氟化环芳-2-亚基的空间需求几乎相同，这些结果表明 NHC 配体的电子特性可以在很宽的范围内进行调整，而无需改变其结构或空间属性。合成路线引...
• Synthesis of Planar Chiral N-Heterocyclic-Substituted Pyridinophanes
  作者：Joshua J. P. Kramer、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201201286

  日期：2013.1

  ted [2](1,4)benzene[2](2,5)pyridinophanes have been synthesized. With the attached pyrazole, triazole, tetrazole, and pyrimidine moieties, different N,N-chelating ligands that vary in the number of enclosed nitrogen atoms, ring size, and electronic properties were added to a mostly neglected class of pyridinophanes. Additionally, the known synthesis of the pyridinophane scaffold was simplified considerably

  合成了四种新的平面手性 N-杂环取代 [2](1,4)苯 [2](2,5)pyridinophanes。通过连接的吡唑、三唑、四唑和嘧啶部分，不同的 N,N 螯合配体在封闭的氮原子数量、环大小和电子特性方面有所不同，这些配体被添加到一类几乎被忽视的吡啶并烷中。此外，吡啶酚支架的已知合成被大大简化。使用乙酰基、氨基和酰氨基吡啶并合成了各种有用的中间体，用于新的吡啶酚配体，这将允许对该配体系统的进一步研究。