4-oxo-4-phenyl-but-2-ynoic acid ethyl ester | 54966-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-oxo-4-phenyl-but-2-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate；ethyl 4-oxo-4-phenyl-2-butynoate；ethyl 4-oxo-4-phenylbut-2-ynoate；ethyl benzoylpropynoate；2-Butynoic acid, 4-oxo-4-phenyl-, ethyl ester
• CAS: 54966-47-1
• 化学式: C₁₂H₁₀O₃
• 分子量: 202.21
• InChiKey: XGUAEEGZGYIHBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-oxo-4-phenyl-but-2-ynoic acid ethyl ester 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene 、 乙醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到(R)-4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔丙基酮的不对称还原：合成光学活性化合物的有效方法

  摘要：

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82422-4
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-phenylbut-3-ynoate 在 二苯基二硒醚 、 水 、 三氟甲磺酸N-吡啶鎓 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到4-oxo-4-phenyl-but-2-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃的硒-π-酸催化氧化功能化：轻松获得壬和多取代的恶唑。

  摘要：

  公开了前所未有的硒催化炔烃的炔丙基氧化。各种炔丙基膦酸酯和3-链烷酸酯通过不寻常的CC三键迁移和乙烯基碳上的硒烯基化反应，有效地转化为有价值的炔酮。通过烯胺中间体的互变异构和S N 2置换的策略，相似的条件对于乙酰胺的氧化双官能化有效，从而提供了具有高区域选择性的多取代恶唑。机理研究揭示了这些详细的过程。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01595

文献信息

• Catalytic and Asymmetric Process via P^III/P^V═O Redox Cycling: Access to (Trifluoromethyl)cyclobutenes via a Michael Addition/Wittig Olefination Reaction
  作者：Charlotte Lorton、Thomas Castanheiro、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1021/jacs.9b02539

  日期：2019.7.3

  In the present study, we report the first enantioselective and highly efficient phosphine-catalyzed process via a chemoselective in situ phosphine oxide reduction. Starting with 4,4,4-trifluorobutane-1,3-dione and dialkyl acetylenedicarboxylate substrates, highly functionalized fluorinated cyclobutenes were obtained in excellent yields and enantioselectivities. Using the same methodology, CF3-spirocyclobutene

  在本研究中，我们报告了第一个通过化学选择性原位氧化膦还原对映选择性和高效膦催化的过程。从 4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮和乙炔二羧酸二烷基酯底物开始，以优异的产率和对映选择性获得了高度官能化的氟化环丁烯。使用相同的方法，还合成了 CF3-螺环丁烯衍生物（34 个实例，高达 95% ee）。
• Synthesis of Trisubstituted Allenamides Utilizing 1,2-Rearrangement of Dialkoxyphosphoryl Moiety under Brønsted Base Catalysis
  作者：Azusa Kondoh、Ryosuke Ozawa、Masahiro Terada

  DOI：10.1246/cl.190489

  日期：2019.9.5

  A new method for the synthesis of trisubstituted allenamides was developed by utilizing the 1,2-rearrangement of a dialkoxyphosphoryl moiety from carbon to nitrogen under Bronsted base catalysis. T...

  在布朗斯台德碱催化下，利用二烷氧基磷酰基部分从碳到氮的 1,2-重排，开发了一种合成三取代的丙二烯酰胺的新方法。天...
• Pyrolysis of β,γ,β′-trioxo phosphorus ylides: Convenient synthesis of symmetrical and unsymmetrical diacylalkynes
  作者：R.Alan Aitken、Hugues Hérion、Amaya Janosi、Swati V. Raut、Shirley Seth、Ian J. Shannon、Fiona C. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73898-6

  日期：1993.8

  Flash vacuum pyrolysis of a series of 1,2,4-trioxo-3-triphenylphosphoranylidene-butane derivatives, formed by acylation of β-oxo-phosphorus ylides with α-oxo-acid chlorides, results in extrusion of Ph3PO exclusively across the 2,3-position to give diacylalkynes.

  快速真空热解一系列1,2,4-三氧代-3-三苯基磷酰亚芳基-丁烷衍生物，该衍生物是通过将β-氧代磷酰基化物与α-氧代酰氯酰化而形成的，导致Ph 3 PO仅在整个反应釜中挤出。2,3-位生成二酰基炔烃。
• Pyrrole Formation via Reactivity of η⁴-(Vinylketenimine)iron Complexes with Electron-Deficient Alkynes
  作者：Tatsuo Okauchi、Akihiro Urakawa、Nagomi Tabuchi、Miten Arai、Tomoya Nakagawa、Taiga Ichimura、Hirokazu Shimooka、Mitsuru Kitamura

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00321

  日期：2021.9.13

  η4-(vinylketenimine)iron complexes, pyrroles were produced. Pyrrole formation involved the [2 + 3] cycloaddition of alkyne to the ketenimine moiety, migration of the vinyl group, and decomplexation. Either alkynes bearing two electron-withdrawing groups, or terminal alkynes with an electron-withdrawing group reacted to generate pyrroles.

  当缺电子炔烃与 η 4 -(乙烯基烯酮亚胺)铁配合物反应时，产生吡咯。吡咯的形成涉及炔烃与烯酮亚胺部分的 [2 + 3] 环加成、乙烯基的迁移和解络。带有两个吸电子基团的炔烃或带有吸电子基团的末端炔烃反应生成吡咯。
• Synthesis of <i>N</i>-Methoxy-<i>N</i>-methyl-β-enaminoketoesters:  New Synthetic Precursors for the Regioselective Synthesis of Heterocyclic Compounds
  作者：Tobias Persson、John Nielsen

  DOI：10.1021/ol0611088

  日期：2006.7.1

  Weinreb amides react with the lithium or sodium acetylide of ethyl propynoate in a hitherto unexplored acyl substitution-conjugate addition sequence to furnish (E)-N-methoxy-N-methyl-beta-enaminoketoesters. This approach provides a diverse entry to densely functionalized heterocyclic compounds, including pyrazoles through regioselective cyclocondensations with hydrazines in a microwave-assisted reaction

  [结构：见正文]温氏酰胺与丙酸乙酯的乙炔锂或乙炔酸钠按迄今未开发的酰基取代共轭物加成序列反应，制得（E）-N-甲氧基-N-甲基-β-烯氨基酮酸酯。这种方法通过微波辅助反应中与肼的区域选择性环缩合，为稠密官能化的杂环化合物（包括吡唑）提供了多样化的入口。