2,6-lutidinium tetrafluoroborate | 51158-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-lutidinium tetrafluoroborate
• 英文别名: 2,6-dimethylpyridinium tetrafluoroborate；2,6-Dimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate；2,6-dimethylpyridin-1-ium;tetrafluoroborate
• CAS: 51158-94-2
• 化学式: BF₄*C₇H₉N*H
• 分子量: 194.968
• InChiKey: WIBHFFFRFYCAEZ-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-lutidinium tetrafluoroborate 在 C₄₇H₅₅AlClN₃O 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  铝（III）配合物产生的电催化氢：基于配体的质子和电子转移

  摘要：

  具有环境可持续性的析氢电催化剂是可再生燃料经济的关键，基于配体的质子和电子转移可避免在电催化H 2生产中对贵金属离子的需求。在此，我们表明，Al 3+的氧化还原活性配体络合物对H 2的电催化生成发生在相对于SCE的−1.16 V（500 mV超电势）下。

  DOI：

  10.1002/anie.201503935
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到2,6-lutidinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  铝（III）配合物产生的电催化氢：基于配体的质子和电子转移

  摘要：

  具有环境可持续性的析氢电催化剂是可再生燃料经济的关键，基于配体的质子和电子转移可避免在电催化H 2生产中对贵金属离子的需求。在此，我们表明，Al 3+的氧化还原活性配体络合物对H 2的电催化生成发生在相对于SCE的−1.16 V（500 mV超电势）下。

  DOI：

  10.1002/anie.201503935
• 作为试剂：
  描述：

  乙基苯 、 苯甲酰胺 在 2,6-lutidinium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以42 %的产率得到N-(1-苯基乙基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Benzylic C(sp³)–H Direct Amidation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04012

文献信息

• Stereodivergent Alkyne Hydrofluorination Using Protic Tetrafluoroborates as Tunable Reagents
  作者：Rui Guo、Xiaotian Qi、Hengye Xiang、Paul Geaneotes、Ruihan Wang、Peng Liu、Yi‐Ming Wang

  DOI：10.1002/anie.202006278

  日期：2020.9.14

  available precursors remains a synthetic challenge. The metal‐free hydrofluorination of alkynes constitutes an attractive though elusive strategy for their preparation. Introduced here is an inexpensive and easily handled reagent that enables the development of simple and scalable protocols for the regioselective hydrofluorination of alkynes to access both the E and Z isomers of vinyl fluorides. These

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。
• Reversible Hydride Transfer to <i>N</i>,<i>N</i>′-Diarylimidazolinium Cations from Hydrogen Catalyzed by Transition Metal Complexes Mimicking the Reaction of [Fe]-Hydrogenase
  作者：Masahiro Hatazawa、Naoko Yoshie、Hidetake Seino

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00806

  日期：2017.7.17

  the single metal active site, several transition metal complex catalysts capable of such activation were utilized in the model system. Reduction of 1[BF4] to N,N′-diphenylimidazolidine (2) was achieved under 1 atm H2 at ambient temperature in the presence of an equimolar amount of NEt3 as a proton acceptor. The proposed catalytic pathways involved the generation of active hydride complexes and subsequent

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• Decoding Proton-Coupled Electron Transfer with Potential–p<i>K</i>_a Diagrams
  作者：Brian D. McCarthy、Jillian L. Dempsey

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02325

  日期：2017.2.6

  Aqueous potential–pH diagrams, commonly called Pourbaix diagrams, were originally developed to study metal corrosion in the 1930s and 1940s. Pourbaix diagrams have since been widely adopted for use across chemistry disciplines, particularly for the study of aqueous proton-coupled electron transfer reactions. Despite this enormous versatility, a clear extension of analogous diagrams to nonaqueous solvents

  水势-pH图，通常称为Pourbaix图，最初是为了研究1930年代和1940年代的金属腐蚀而开发的。此后，Pourbaix图已被广泛用于整个化学学科，特别是用于水质子耦合电子转移反应的研究。尽管具有如此巨大的通用性，但仍缺乏将类似图表清楚地扩展到非水溶剂的能力。问题在于确定非水溶液pH的困难。在这里，我们通过报告基于非水p K a标度的图表的开发来解决此问题。我们通过记录在不同p酸存在下的还原电位来实验地构造两个经历质子偶联电子转移反应的过渡金属配合物的图K a值。这些实验图验证了电势-p K a理论，并为质子偶联的电子转移反应（包括短暂稳定的物质）提供了有价值的热化学信息。
• Reaction Parameters Influencing Cobalt Hydride Formation Kinetics: Implications for Benchmarking H₂-Evolution Catalysts
  作者：Noémie Elgrishi、Daniel A. Kurtz、Jillian L. Dempsey

  DOI：10.1021/jacs.6b10148

  日期：2017.1.11

  for benchmarking hydrogen evolution catalysts has increasingly been recognized. The influence of acid choice on activity is often reduced to the overpotential for catalysis. Through the study of a stable cobalt hydride complex, we demonstrate the influence of acid choice, beyond pKa, on the kinetics of hydride formation. A linear free energy relationship between acid pKa and second-order rate constants

  人们越来越认识到需要对析氢催化剂进行基准测试。酸选择对活性的影响通常被归结为催化过电位。通过对稳定的氢化钴络合物的研究，我们证明了酸选择对氢化物形成动力学的影响，超过 pKa。对于较弱的酸，观察到酸 pKa 和二级速率常数之间的线性自由能关系。然而，对于更强的酸，pKa 的进一步增加与速率常数的增加无关。此外，酸性质子周围的空间体积显示出显着影响速率常数。总之，这些观察结果揭示了决定催化剂性能的复杂因素。
• Ammonia Synthesis from a Pincer Ruthenium Nitride via Metal–Ligand Cooperative Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Brian M. Lindley、Quinton J. Bruch、Peter S. White、Faraj Hasanayn、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/jacs.7b01323

  日期：2017.4.19

  metal nitride complexes to ammonia may be essential to dinitrogen fixation. We report a new reduction pathway that utilizes ligating acids and metal-ligand cooperation to effect this conversion without external reductants. Weak acids such as 4-methoxybenzoic acid and 2-pyridone react with nitride complex [(H-PNP)RuN]+ (H-PNP = HN(CH2CH2PtBu2)2) to generate octahedral ammine complexes that are κ2-chelated

  金属氮化物复合物向氨的转化对于固二氮可能是必不可少的。我们报告了一种新的还原途径，它利用连接酸和金属-配体合作来实现这种转化，而无需外部还原剂。弱酸如 4-甲氧基苯甲酸和 2-吡啶酮与氮化物络合物 [(H-PNP)RuN]+ (H-PNP = HN(CH2CH2PtBu2)2) 反应生成八面体氨络合物，由共轭碱 κ2-螯合. 实验和计算机制研究揭示了靠近酸质子的路易斯碱性位点在促进氮化物质子化方面的重要作用。随后还原为氨是通过从饱和钳状配体骨架进行的分子内 2H+/2e- 质子耦合电子转移实现的。