n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-methyl-6-tert-butylphenol) | 1033002-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-methyl-6-tert-butylphenol)
• 英文别名: n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-tert-butyl-6-methylphenol)；2-Tert-butyl-6-[[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl-propylamino]methyl]-4-methylphenol；2-tert-butyl-6-[[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl-propylamino]methyl]-4-methylphenol
• CAS: 1033002-97-9
• 化学式: C₂₇H₄₁NO₂
• 分子量: 411.628
• InChiKey: XNJAYPRBGXBIJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-methyl-6-tert-butylphenol) 、 三氯化铁 在 (C₂H₅)3N 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以88%的产率得到[Fe(n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-tert-butyl-6-methylphenolate))(chloride)]2
  参考文献：
  名称：

  铁（iii）胺-双（酚盐）配合物对芳基格氏试剂的催化烷基化作用†

  摘要：

  正丙基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4-叔丁基-6-甲基苯酚），H 2 L1，正丙基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4,6-di）的反应-叔丁基苯酚），H 2 L2和苄氨基-N，N-双（2-亚甲基-4-叔丁基-6-甲基苯酚），H 2 L3（无水）氯化铁在碱的存在下产生产物[Fe L1（μ-Cl）] 2（1），[Fe L2（μ-Cl）] 2（2）和[Fe L3（μ-Cl）] 2（3） 。在固态下，这些络合物以氯桥联的二聚体形式存在，产生扭曲的三角双锥体铁（III）离子。然而，H 2 L1与FeBr 3的反应导致形成具有两个溴化物配体的四面体铁（III）配合物。胺-二（酚盐）配位体是在这种复杂的二齿并粘合到铁（III）离子通过酚盐O供体 中心胺供体被质子化，产生季铵化的铵碎片，并且铁（III）中心具有负的形式电荷。结果，该络合物是两性离子的，并配制成FeBr 2 L1H（4）。配合物1是一种空气

  DOI：

  10.1039/c0dt01239d
• 作为产物：
  描述：

  正丙胺 、 聚合甲醛 、 叔-丁基对甲酚 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-methyl-6-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  铁（iii）胺-双（酚盐）配合物对芳基格氏试剂的催化烷基化作用†

  摘要：

  正丙基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4-叔丁基-6-甲基苯酚），H 2 L1，正丙基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4,6-di）的反应-叔丁基苯酚），H 2 L2和苄氨基-N，N-双（2-亚甲基-4-叔丁基-6-甲基苯酚），H 2 L3（无水）氯化铁在碱的存在下产生产物[Fe L1（μ-Cl）] 2（1），[Fe L2（μ-Cl）] 2（2）和[Fe L3（μ-Cl）] 2（3） 。在固态下，这些络合物以氯桥联的二聚体形式存在，产生扭曲的三角双锥体铁（III）离子。然而，H 2 L1与FeBr 3的反应导致形成具有两个溴化物配体的四面体铁（III）配合物。胺-二（酚盐）配位体是在这种复杂的二齿并粘合到铁（III）离子通过酚盐O供体 中心胺供体被质子化，产生季铵化的铵碎片，并且铁（III）中心具有负的形式电荷。结果，该络合物是两性离子的，并配制成FeBr 2 L1H（4）。配合物1是一种空气

  DOI：

  10.1039/c0dt01239d

文献信息

• [EN] IRON BISPHENOLATE COMPLEXES AND METHODS OF USE AND SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES BISPHÉNOLATES DE FER ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV PRINCE EDWARD ISLAND

  公开号：WO2013053046A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present application, relates to iron bisphenolate complexes and methods of use and synthesis thereof. The iron complexes are prepared from tridentate or tetradentate ligands of Formula I: wherein R1 and R2 are as defined herein. Also provided are methods and processes of using the iron bisphenolate complexes as catalysts in cross-coupling reactions and in controlled radical polymerizations.

  本申请涉及铁双酚酸酯配合物及其使用和合成方法。这些铁配合物是从三齿或四齿配体的化学式I制备而成的：其中R1和R2如本文所定义。还提供了使用铁双酚酸酯配合物作为催化剂进行交叉偶联反应和控制自由基聚合的方法和过程。
• Accelerated syntheses of amine-bis(phenol) ligands in polyethylene glycol or “on water” under microwave irradiation
  作者：Francesca M Kerton、Stacey Holloway、Angela Power、R Graeme Soper、Kristina Sheridan、Jason M Lynam、Adrian C Whitwood、Charlotte E Willans

  DOI：10.1139/v08-043

  日期：2008.5.1

  Pure amine-bis(phenol) ligands are readily accessible in high yield, often >90%, when the Mannich condensation reactions are performed “on water” or in poly(ethyleneglycol) (PEG). Microwave-assisted synthesis dramatically reduces the time and energy required to prepare these molecules, typically from 24 h to 5 min. The approach seems to be widely applicable (7 amines and 5 phenols were tested to yield a diverse set of bis(phenol) ligands). Significant improvements in yield were observed for ligands derived from di-tert-amyl and di-tert-butyl phenols, possibly resulting from a hydrophobic effect. Single crystal X-ray diffraction data for the ligand derived from p-cresol and N,N′-dimethylethylenediamine is reported.Key words: amine-phenol, Mannich condensation, on water, microwave, ligand, high-throughput.

  当曼尼希缩合反应在 "水上 "或聚（乙二醇）（PEG）中进行时，很容易获得纯胺-双（酚）配体，而且收率很高，通常可达 90%。微波辅助合成大大减少了制备这些分子所需的时间和能量，通常可从 24 小时缩短到 5 分钟。这种方法似乎具有广泛的适用性（对 7 种胺和 5 种酚进行了测试，得到了多种双（酚）配体）。从二叔戊基苯酚和二叔丁基苯酚衍生出的配体的产率显著提高，这可能是疏水效应的结果。报告了由对甲酚和 N,N′-二甲基乙二胺衍生的配体的单晶 X 射线衍射数据。 关键词：胺-酚、曼尼希缩合、水、微波、配体、高通量。
• Synthesis and structure of amine-bridged bis(phenolate) lanthanide complexes and their application in the polymerization of ε-caprolactone
  作者：Le-Qing Deng、Yan-Xu Zhou、Xian Tao、Yu-Long Wang、Qing-Song Hu、Pan Jin、Ying-Zhong Shen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.031

  日期：2014.1

  (Ln = La, Gd). The bis(phenolate) lanthanide amides L1–6La[N(SiMe3)2] (1–6) were given by the reactions of La[N(SiMe3)2]3 with H2L1–6 in 1:1 M ration in THF. The bis(phenolate) lanthanide complexes Ln2[L6]3 (Ln = La (7), Ln = Gd (8)) were given by the reactions of Ln[N(SiMe3)2]3(Ln = La, Ga) with H2L6 in 2:3 M ratio in THF. Complexes 3 and 8 have been characterized by X-ray crystal structural analysis. The

  一系列镧系络合物的1 - 8通过胺桥连的双胺消去反应（酚），得到ħ 2大号1 - 3 [大号1 - 3  =的Et 2 NCH 2 CH 2 N CH 2 - （2-O- -C 6 H 2 -R 2 -3-R 1 -5）2，R 1  ＝  t Bu，R 2  ＝  t Bu（L 1）；R 1  =我，R 2  = t Bu（ L 2）; R 1  = Me，R 2  = Me（ L 3）]和H 2 L 4 – 6 [ L 4 – 6  = CH 3 CH 2 CH 2 N CH 2 –（2-O–C 6 H 2 –R 2 -3–R 1 -5）} 2，R 1  ＝  t Bu，R 2  ＝  t Bu（ L 4）；R 1  =我，R 2 ＝  t Bu（L 5）；R 1  ＝ Me，R 2  ＝ Me（L 6）]，其中Ln [N（SiMe 3）2 ] 3（Ln ＝ La，Gd）。通过La [N（SiMe
• Ring-opening polymerization of cyclic esters with lithium amine-bis(phenolate) complexes
  作者：Rebecca K. Dean、Amy M. Reckling、Hua Chen、Louise N. Dawe、Celine M. Schneider、Christopher M. Kozak

  DOI：10.1039/c2dt32682e

  日期：——

  Lithium compounds of tetradentate amino-bis(phenolato)-tetrahydrofuranyl ligands, Li2[L1] (1) and Li2[L2] (2) (where [L1] = 2-tetrahydrofuranyl-N,N-bis(2-methylene-4-methyl-6-tert-butylphenolate), and [L2] = 2-tetrahydrofuranyl-N,N-bis(2-methylene-4,6-tert-butylphenolate)) were characterized by multinuclear solution NMR and solid-state 6Li and 7Li NMR spectroscopy. The proligands, n-propylamino-N,N-bis(2-methylene-4-methyl-6-tert-butylphenol), (H2[L3]) and benzylamino-N,N-bis(2-methylene-4,6-di-tert-amylphenol), H2[L4] were reacted with n-butyllithium in THF to give the related dilithium compounds Li2[L3] (4) and Li2[L4] (5), respectively. The pyridine adduct of 1, (py)2Li2[L1] (3) and complexes 4 and 5 have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction and NMR spectroscopy. The reactivity of these complexes for the ring-opening polymerization of rac-lactide, as well as the influences of monomer concentration, monomer/Li molar ratio, polymerization temperature and time, were studied.

  四价氨基双(苯酚)-四氢呋喃配体锂化合物 Li2[L1] (1) 和 Li2[L2] (2)（其中 [L1] = 2-四氢呋喃基-N,N-双(2-亚甲基-4-甲基-6-叔丁基苯酚)、和 [L2] = 2-四氢呋喃基-N,N-双(2-亚甲基-4,6-叔丁基苯酚)）的特征通过多核溶液核磁共振以及固态 6Li 和 7Li 核磁共振光谱进行了表征。正丙基氨基-N,N-双（2-亚甲基-4-甲基-6-叔丁基苯酚）（H2[L3]）和苄基氨基-N,N-双（2-亚甲基-4,6-二叔戊基苯酚）H2[L4]在四氢呋喃中与正丁基锂反应，分别得到相关的二锂化合物 Li2[L3] (4) 和 Li2[L4] (5)。1 的吡啶加合物 (py)2Li2[L1] (3) 以及配合物 4 和 5 已通过单晶 X 射线衍射和核磁共振光谱进行了结构表征。研究了这些配合物在 rac-lactide 开环聚合反应中的活性，以及单体浓度、单体/Li 摩尔比、聚合温度和时间的影响。
• Bimetallic and trimetallic zinc amino-bis(phenolate) complexes for ring-opening polymerization of <i>rac</i>-lactide
  作者：Yi Liu、Louise N. Dawe、Christopher M. Kozak

  DOI：10.1039/c9dt03118a

  日期：——

  addition of isopropanol to complex 1a to replace the ethyl groups with more nucleophilic alkoxyl groups afforded trimetallic zinc complex Zn3(i-PrO)2[L1]2 (3). Their structures were confirmed by X-ray crystallography. Their catalytic activity towards ring-opening polymerization (ROP) of rac-lactide with or without exogenous alcohol as a co-initiator was studied. These complexes exhibit moderate to good

  描述了氨基双（酚盐）配体的双金属和三金属锌配合物的合成和结构表征。双金属络合物（ZnEt）2 [L1] （1A），其THF加合物（ZnEt）2 [L1] ·THF（1A·THF），和（ZnEt）2 [L2] （1B）（其中[L1] = ñ - propylamine- ñ，ñ双（2-亚甲基-4,6-二吨-butylphenolate）和[L2] = ñ -propylamine- ñ，ñ -双（2-亚甲基-6-吨-通过配体H 2 [L1]和H 2 [L2]与ZnEt 2的反应制备-（4-甲基苯甲酸丁酯）。向配合物1a中添加异丙醇以用更多的亲核烷氧基取代乙基，得到三金属锌配合物Zn 3（i-PrO）2 [L1] 2（3）。它们的结构通过X射线晶体学证实。研究了它们在有或没有外源醇作为共引发剂的情况下对外消旋丙交酯的开环聚合（ROP）的催化活性。这些复合物对rac的ROP表现出中等至良好的活性